高锰酸盐指数计算知识.doc

水质 高锰酸盐指数的测定 编 制 说 明  2008 年3 月 附件二： 附件十九： 目 录 一、任务来源.............................................1 二、编制目的和意义.......................................1 三、编制原则和依据.......................................2 四、国内外有关标准现状...................................3 五、相关问题说明.........................................4 六、与国外标准的对比.....................................13  2 水质 高锰酸盐指数的测定 编 制 说 明 一、任务来源 二、编制目的和意义 开展《水质 高锰酸盐指数的测定》（GB 11892-89）的修订工作，将对饮用水、地表水中的有机和无机可氧化物质的污染调查和控制研究提供基础数据，对于国家履行《公约》、保护环境、保障人民健康都具有重大意义。 三、编制原则和依据 ⑴ 规范采样及保存方式。严格按《水质 采样技术指导》(GB/T 12998) 及《水质 采样方案设计技术规定》GB/T 12997中规定的方式采样，并在采样后或返回实验室后立即向每升样品中加入5ml硫酸（1+3），如果保存时间超过6h，应将样品在0℃～5℃暗处存放，但最长不得超过2天。 ⑵ 规范试剂和溶液配制过程。对于试验用水、溶液浓度的范围以及保存时间应在条款中有明确的规定和表述，规范实验过程的试剂和溶液配制过程。标准溶液的单位采用摩尔浓度，改变现行标准中使用当量浓度的表示方法。 ⑶ 严格样品处理过程。高锰酸盐指数的测定结果与很多因素关系密切，因此对与测定结果准确性直接相关的因素包括样品加热温度、方式和时间、高锰酸钾标准溶液的浓度以及滴定速度和时间等步骤，应在标准中给出明确的规定，规范各条款的表述说明。 ⑷ 修订完善结果计算公式，使之更科学、合理和准确。现行标准的结果计算公式中对于空白试验的影响仅考虑了蒸馏水中的还原性物质消耗高锰酸钾所致，但在实际试验中，空白值是由以下三个因素引起的：一是高锰酸钾滴定过量；二是高锰酸钾在加热过程中分解；三是蒸馏水中存在的还原性物质消耗的高锰酸钾。因此计算公式中应体现空白值对结果的影响，使之更科学合理，更直观实用。 四、国内外相关标准现状 五、相关问题说明 本次标准修订结合标准浓度表达方式的改变而将样品体积从100ml改变为50ml。 5.2.2 关于标准溶液浓度值和单位 ⑴ 根据《水质 高锰酸盐指数的测定》（GB 11892-89）标准可知，高锰酸钾标准储备溶液浓度是按照（1/5KMnO4）计算，约为0.100mol/L，草酸钠标准储备溶液浓度是按照（1/2Na2C2O4）计算，为0.100mol/L，虽然其表示方法为摩尔浓度但实际上其代表的是在反应中高锰酸钾和草酸钠的当量浓度。这与国际标准ISO 8467-1993中使用的摩尔浓度就出现了倍数的差别（但两者在配制过程中标准物质的称量和定容是一致的）。本次修订建议将现行标准中当量浓度改变为摩尔浓度表示，由此标准储备液的浓度就分别变为：草酸钠标准储备溶液的浓度为0.0500mol/L，高锰酸钾标准储备溶液的浓度约为0.0200mol/L，与国际标准ISO 8467-1993中的标准溶液浓度一致。 ⑵ 根据资料和文献调研，高锰酸钾标准溶液浓度的高低对空白值及样品值的测定结果影响较大，当高锰酸钾标准溶液浓度偏高时，空白试验消耗的高锰酸钾的体积偏低，样品试验所消耗的高锰酸钾的体积也偏低，从而样品测定值偏低。当高锰酸钾标准溶液浓度偏低时，滴定用量增大，样品温度下降幅度大，反应速度减慢，从而使样品测定结果偏高。因此理论上配制的标准溶液应最大可能的准确。但是按照现行标准中高锰酸钾标准溶液的配制方法，高锰酸钾加热溶解后没有定容也没有进行浓度标定，很容易造成浓度偏高，在测定中容易带来误差。为确保配制的溶液浓度更接近于理论值，本此标准修订建议在高锰酸钾贮备溶液配制后、在滴定溶液稀释使用前，应先对高锰酸钾标准贮备液的浓度进行标定（草酸钠标定法），确定贮备液的准确浓度值以后，再按比例稀释成滴定浓度0.0020mol/L），从而可得到准确的高锰酸钾标准滴定溶液，避免因标准溶液浓度偏差带来的测定结果误差。 5.2.3 关于检测范围及检出限 在现行的《水质 高锰酸盐指数的测定》（GB 11892-89）标准中,检测范围为0.5mg/L～4.5mg/L；而