结构化学基础2.4.pptVIP

2.4.2 原子轨道能和电子结合能 原子轨道能： 和单电子波函数ψ相应的能量E，原子的总能量近似等于各电子的原子轨道能之和。 电子结合能： 中性原子中当其他电子均处在可能的最低能态时，某电子从指定的轨道上电离时所需要能量的负值。电子结合能反应原子轨道能级的高低，又称为原子轨道能级。 为了阐明这两个概念，我们首先要就以下四个问题展开讨论。 原子轨道能和电子结合能的实验测定 由屏蔽常数近似计算原子轨道能 电子结合能 电子互斥能 1. 原子轨道能和电子结合能的实验测定 ◇轨道冻结：假定中性原子失去一个电子后，剩下的原子轨道不因此而发生变化。 ◇ 电离能：气态原子失去一个电子成为一价气态正离子所需的最低能量，称为原子的第一电离能（I1） A(g) →A+(g)+e, I1=△E=E(A+)－E(A) 气态A＋失去一个电子成为二价气态正离子A2+所需的能量称为第二电离能（I2）等等。 ◇原子轨道能 近似等于这个轨道上电子的平均电离能的负值。 ◇ 电子结合能 电子从指定的轨道上电离时所需要能量的负值（中性原子，最低能态） 例题 ◇利用实验测得的电离能可求He原子原子轨道能和电子结合能： 例：He原子基态时，两电子均处在1s轨道上， I1＝24.6eV，I2＝5