【谱学导论课件】紫外和可见吸收光谱.pptVIP

【谱学导论课件】紫外和可见吸收光谱.ppt

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* * 第三章 紫外和可见吸收光谱 §3.1 基本原理 电子跃迁: ???* ,n??* , ???* , n??* 能量大,波长短,远紫外 ? 200 nm 空气中氧吸收,真空紫外 200 ~ 400 nm, 有价值 h? 1. ???* 跃迁 ?分子轨道的价电子 h? 反键?*分子轨道 乙烯???* 跃迁 ? ?* ?* ? 2. n??* 跃迁 分子中非键电子 h? 反键?*分子轨道 ???* n??* 丙酮 ? ?* n ?* ? ?* ? n??* 跃迁 ???* 跃迁 n??* 跃迁:不在同一平面,比较困难 吸收小,??100 §3.2 紫外光谱图 §3.3 分子结构与紫外吸收的关系 1. 共轭效应 ??? 共轭,吸收光红移,由远紫外?近紫外 ?max 共轭双键数增加,红移增大 2. 超共轭效应 烃基与 ? 体系相连,?–?超共轭,降低? E,紫外吸收红移 ?max §3.4 几类常见化合物的紫外光谱分析 1. 共轭烯烃的紫外吸收 121111 共轭双烯?max计算规律 ?max (nm) 异环双烯的基数 214 同环双烯的基数 253 增量, 对于: 扩延共轭双键 +30 烷基取代或环的剩余部分 +5 环外双键 +5 烷氧基(RO) +6 烷硫基(RS) +30 卤素(Cl, Br) +5 溶剂校正 +0 ?max= 总数 ? max = 214 ( 基数) +4×5(烷基或环的剩余部分) + 5 (环外双键) =239 nm 实验值为?max 241nm ?max =214(基数) +3×5(环的剩余部分) + 5 (环外双键) =234 nm 观察值为?max235 nm(? 19,000) ?max =253(基数) +3×5(环的剩余部分) + 5 (环外双键) =273 nm 观察值?max=275 nm(? 10,000) 2. 共轭烯酮的紫外吸收 共轭烯酮的?max计算规律 化合物 ? max(nm) (1)开链母体?,?-不饱和烯酮

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