第八章 卤代烃.ppt

* * * * 习题与解答 １、写出正丙苯各种一卤代物的结构式。用系统命名法命 　　名，并标明它们在化学活性上相当哪一类卤代烃。 　 （1）苄基型（烯丙基型）卤代烃 （2）?2。卤代烃 （3）1。卤代烃 （4）（5）（6）乙烯型卤代烃 2、完成下列反应式 ≡ ≡ (4 )＞ (5) ＞ (1) ＞ (2) ＞(3) ＞（6） SN2反应，烯丙基型与苄基型活性同样高。 3、按与NaI-丙酮反应的活性顺序排列： 4、按与AgNO3-酒精（SN 1）反应活性顺序排列： (2)(1)(4)(3) (6) (5) 5.比较下列每对反应的速度： 6.完成下列转化： a 种方法较好,因路线简捷。 7、分别写出下列反应产物生成的可能过程： 8、自1,3－丁二烯制1,4－丁二醇，有人设计了下 面的路线，有什么错误？应如何修改？ (1)错误：碳卤键容易被还原，在H2/Pt 条 件下化合物将被还原成正丁烷。 (2)修改：应先将卤代烷水解成醇，然后 再还原双键。 9、连二卤代物用锌等活波金属处理时所发生的脱 卤反应也是反应消除，试写出内消旋2,3－二 溴丁烷脱卤的产物。 10、芥子气（ClCH2CH2SCH2CH2Cl）对于亲核试剂 来说是个极活波的烷基化试剂。它之所以对 皮肤有糜烂作用就是由于蛋白质被烷基化。 当它在NaOH水溶液中水解时，水解速度与OH- 浓度无关，但随着Cl-浓度的增大而减慢。试 提出一个机理加以解释。 + Cl- 芥子气的水解历程为邻基参与，其水解速度取决于锍环形成的快慢。因反应过程中有Cl-放出。故当体系中Cl-浓度增大时对反应有抑制作用，使反应速度减慢。 11.以下两个卤代物与水的作用如果按SN 1 机理， 那么I的速度比II快，为什么？ 由于Ⅰ中中心碳原子上所连基团体积比较大，形成C+后可减小分子的拥挤程度，所以Ⅰ比Ⅱ容易形成C+，故进行SN1反应时速度比Ⅱ要快。这种现象叫“空助效应”。 12、当( R )-CH3CH2CH2CHID在丙酮中与 NaI共热时，观察到： （1）该化合物被外消旋化； （2）如果有过量的放射性*I-存在，则外消旋化的速度是放射 性*I-结合到化合物中去的速度的两倍，试解释。 反应为可逆反应，在反应中通过I-交（R）构型的化合物转化成（S）构型， 转化后的（S）构型的产物又可通过I-交换转化成（R）构型。反应达到平衡时，两种构型的化合物各占50％故体系发生消旋化。 50% 50% 每当有一个放射性的碘离子（I-*）发生交换，就会有一个R构型的分子转化成S构型。转化成的S构型的分子就会与未转化的R构型的分子形成外消旋体，当有50％的分子发生同位素交换后整个体系的旋光性就完全消失，故外消旋化的速度是同位素交换速度的两倍。 13、通常一级卤代烃SN 1溶剂分解反应的活性很 低，但ClCH2-O-C2H5在乙醇中可以观察到速 度很快的SN 1反应，试解释： 产生P-P了重叠，O原子中的孤对电子可以向C+ 转移，利于生成稳定的C+ 所以利于发生 SN 1过程。 14、怎样用构象分析来说明２－氯丁烷脱氯化氢 后生成的反式和顺式２－丁烯的比例为6﹕1 。