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第19章 金属通论 无机化学 青铜四羊方尊 教学目的: 1. 了解金属的物理性质 2. 了解金属的化学性质及冶炼方法。 教学重点：金属的化学性质、冶炼 教学难点：金属的化学性质 §1 概 述 一、元素分类： 二、金属的分类 目前已经发现的金属元素90多种。 分类 黑色金属：Fe、Mn、Cr及其合金 有色金属：除Fe、Mn、Cr及其合金以外的所有金属 有色金属 按密度分：轻有色金属、重有色金属； 按价格分：贵金属、贱金属； 按性质分：准金属和普通金属； 按储量及分布分：稀有金属和普通金属。 1、轻有色金属：一般密度在4.5 g·cm-3以下的有色金属， 密度0.53~4.5 g/cm-3Mg、Na、K、Ca、Sr、Ba　 性质活泼，与O、S、C和卤素易反应。 2、重有色金属：密度在4.5 g·cm-3以上，　 Cu、Ni、Pb、Zn、Co、Sn、Hg 、Cd、Bi 3、贵金属：Au、Ag、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt 密度大、熔点高、性质不活泼、含量少、贵重 4、准金属：位于p区 B 、Si、 As 、 Se、Te 5、稀有金属：轻稀有金属： Li、Rb、Cs、Be 分散性稀有金属: Ga、In、Tl 高熔点稀有金属：Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo、W 铂系金属，稀土金属：Sc、Y、La及Ln 放射性稀有金属：Fr、Ra、Tc、Po、At、Ac及An 三、存在形式 存在形式的特点： 不活泼的Au、Ag、Pt等以游离态形式存在； 活泼的以化合态；卤化物易溶，所以海水里较多； 难溶的矿藏多。 海水中含大量金属（80多种元素、60多种金属） U10亿吨　Au 500万； §2 金属的提炼 绝大部分金属都以化合态存在于矿石中，故必须将其提炼出来，也称冶金。有火法和湿法两大类。一般分为三大步骤： 一、采矿、选矿：即富集矿石 　　水选法　磁选法　浮选法 例如铜的冶炼中首先将矿石碾碎，采用泡沫浮选法富集。 2、热还原法　根据金属活泼性，选择合适的还原剂 ①用焦碳作还原剂： ZnO ＋ C → Zn＋CO 　 氧化矿、碳酸盐、硫化矿都可用此法。 优点：还原剂价廉易得。 缺点：易造成合金、含碳量高。 二、冶炼　 根据金属化学活泼性不同，采取不同的冶炼方法 1、热分解法　氢后面的金属　 例2Ag2O △ Ag+O2↑ 2HgO △ 2Hg＋O2 ②用氢气作还原剂： 制取少量不含碳的纯金属和某些稀有金属 例：WO3＋3H2＝W＋3H2O ③用比较活泼的金属作还原剂　 例：Cr2O3＋2A1 → 2Cr＋A12O3 TiC14＋2Mg → Ti＋2MgC12 注意选择标准： a.还原力强　 b.容易处理　 c.不与产品金属形成合金 d.可以得到高纯度金属 e.其它产物易和生成金属分离 f.成本低 通常用的是Al、Ca、Mg、Na等。 3、熔盐电解法　 较活泼的Al前面的金属适宜用此法 例: NaC1 电解 Na＋1/2C12 K Ca Na Mg Al 电解是最强的氧化还原手段. 优点：产品纯、易进行； 缺点：耗电量大，成本高。 4、氧化法　使用氧化剂制取金属单质 例：　Au、Ag用氰化法提取。 三、金属还原过程的热力学　 前面讨论的各种方法，主要是根据ε值金属活动顺序图来选择冶炼方法。现在从热力学的角度，应用自由能变△Gθ可以判断某一金属从其化合物中还原出来的难易，以及如何选择还原剂等问题。 金属氧化物越稳定，则还原成金属就越困难。还原金属氧化物的难易程度，可通过比较它们的生成自由能来确定。 氧化物的生成自由能越负，则氧化物越稳定，金属也就越难被还原。 埃林汉姆在1944年首先将氧化物的标准生成自由能对温度作图(以后又对硫化物、氯化物、氟化物等作类似的图形)，称为自由能-温度图。 原理：用消耗1molO2生成氧化物过程的标准ΔrG对T做图。根据ΔrG＝ΔrH－TΔrS，ΔrH、ΔrS随T变化不大，假定ΔrH、ΔrS为定值，则ΔrG对T作图便可得到一条直线，图中ΔrH是截距，－ΔrS为斜率。这种图在冶金学上具有特别重要的意义。 ①判断哪种氧化物更稳定 ②比较还原剂的强弱 ③估计还原反应进行的温度条件