G3方法研究Asn（n=2-5）团簇的结构、电子亲合能、电离解和原子化能.pdfVIP

内蒙古工业大学学报 JOURNALOFINNERMONG0LIA 第 3O卷 第 3期 UNlVERSnY OFTECHNOLOGY 文章编号：1001—5167(2011)03—0031—07 G3方法研究Asn(n=2—5)团簇的结构、 电子亲合能、电离解和原子化能 杨桔材 (内蒙古工业大学能源与动力工程学院 呼和浩特010051) 摘要：采用G3方法计算了As(rl=2—5)中性分子及其正负离子的结构和 能量，报导了它们的基态结构 ，预测了它们的绝热电子亲合能、绝热电离能 和原子化能。和有效的实验值 比较 ，表明G3理论方法适合砷簇的计算 ， 计算结果可信；根据 G3方法计算的结果结合已经报导的光电子能谱，对 As，一阴离子的光电子能谱进行了重新分配 ，获得As 的电子亲合能的实 验值是1．81eV；根据 G3方法计算的结果结合密度泛函方法计算的结果 ， 论证了1．7eV和3．51eV这两个As电子亲合能的实验值的不合理性。此 外，还计算了As原子的断裂能，并讨论 了它们的稳定性。 关键词：砷簇 ；电子亲合能；电离能；原子化能 中图分类号：O613．72 文献标识码：A 0 引 言 砷及其化合物不但 自古被用作颜料、铅铜合金改性剂、玻璃脱色剂以及化疗而被应用，而且在现代 工业中也被广泛应用，如砷化镓，由于具有 良好的耐热、耐辐射等特性被应用于太空作为发电设备，所以 砷引起了人们的广泛关注…。有一些关于砷簇的实验和理论研究已经报导。在实验方面，Lippa等人… 在 1998年用光电子能谱测试了Asn一(n=1—5)的电子亲合能。在2002年，Zhai等人 用光电子能谱 测定了Pn一(Pn=P，As，Sb，和Bi)的电子亲合能。Zimmerman等人 用电荷迁移反应测定了(Asn = 1—5)的电离能。Wang等人 l5和Yoo等人 用光电子能谱和光致分离质谱测定了As：和As的电 离能；在理论方面，Scusena 用 CCSD方法研究了As的键长、频率和电离能。Balasubramanian等人 用CAS—MCSCF方法研究了As及其正离子的电子结构和势能曲线。赵毅博士等人 用六种密度泛函 方法研究了As(n=1—5)及其负离子的结构和电子亲合能。郭玲博士 ¨用 B3LYP／6—311+G(d)方 法研究了As(11=2—15)中性分子及其正负离子的结构和电子性质。 本文采用G3方法对As(11=1—5)体系的结构和能量进行了系统的计算 ，内容包括：(i)对该体系 的中性分子和正负离子可能构型进行了构型优化，计算谐振频率，如果没有虚频，说明获得的结构是极 小点；(ii)计算零点修正的电子亲合能，并和实验值比较，通过对比分析论证计算值和实验值的可靠性； (iii)计算零点修正的电离能，同样和实验值比较、分析论证理论计算值和实验值的可靠性；(iv)计算了 砷簇的原子化能以及砷原子从砷簇基态结构中分裂出来的分裂能，并讨论了它们的相对稳定性。掌握 砷的基态和激发态的结构、电子亲合能和电离能等这些基本性质，有助于深刻理解砷在众多领域中所扮 演的重要角色 。 作者简介：杨桔材 (1965一)，男，教授，研究方向：计算化学、环境化学、材料物理化学 内蒙古工业大学学报 2011芷 1 计算方法 计算采用 G3方法 J。G3方法是一个近似的外推法，是用 MP2(ful1)／6—31G(d)构型计算 QCISD(T)／6—31G(d)，MP4／6—31G(d)，MP4／6—31+G(d)，MP4／6—31G(2dr，P)和 MP2(ful1)／ G31arge水平的单点能，然后进行一系列能量修正，使总能量外推至相当于QCISD(T，FULL)／G31arge水 平的能量，最后用HF／6—31G