无机课件（医学）第二章 化学热力学基础.PPT

∑△cHm(反应物)＝△rHm＋△cHm (产物) ∴ △rHm ＝∑△cHm (反应物) －∑△cHm (产物) 例 题 [例]求3CO(g)+Fe2O3(s)===2Fe(s)+3CO2(g) 的?H? =？已知: ①CO(g)===C(s)+0.5O2　 ?H?1=-?fH?(CO,g) 　　 ②Fe2O3(s)==2Fe(s)+1.5O2 ?H?2=-?fH?(Fe2O3,s) 　　 ③C(s)+O2===CO2(g) ?H?3=?rH?(CO2,g) 　 　∴?H?=3?H?1+?H?2+3?H?3 　　= -3?fH?(CO,g) - ?fH?(Fe2O3,s) + 3?rH?(CO2,g) 　　= 3?rH?(CO2,g) -3?fH?(CO,g) - ?fH?(Fe2O3,s) 第三节 化学反应的方向和吉布斯自由能 　　化学反应的方向是人们最感兴趣和最关心的问题之一。因为在实际应用中反应能否发生，即可能性的问题是第一位的。 　　只有对于可能发生的反应，才好研究如何进一步实现这个反应和加快反应速度，提高产率。如果根本不可能发生的反应，就没有进一步研究的必要。 　　所以，从理论上和应用上研究如何判断一个反应能否发生具有很大的意义。 在一定条件下，不需要外力作用就能自动进行的过程叫自发过程。 特点： 1、自发性，逆向需要外动力 制冷机 抽水机 外电源 2、具有作功的能力 3、具有一定限度 低 温度从高 低 Zn+Cu2+(aq Cu+Zn2+(aq) )=========== 水位从高 一、自发过程 二、吉布斯自由能变 美国科学家J.W.Gibbs曾指出：在恒温恒压下如果在理论上或实践上一个反应被用来完成有用功，这个反应是自发的。如果由环境提供有用功去使反应发生，这个反应不是自发的。 在热力学中，用Gibbs自由能来表示恒温恒压下系统作功的本领，符号为G。G=H-TS 在热力学中已证明：在恒温恒压下，一个封闭系统所做的最大非体积功（有用功）等于其Gibbs自由能的减少（ΔG） 　　?rG 0 反应正向自发进行 　　?rG 0 反应逆向自发进行 　　?rG = 0 平衡状态 (化学反应的限度) 自发反应时，系统对环境作功, W为负值。 即： ?rG = W 0 Gibbs自由能的绝对值无法求得，但作为状态函数， 其变化值也只与反应的始态和终态有关。 所以，可用?rG作为反应方向的判据 三、标准吉布斯自由能变化 在热力学标准状态下（100kPa），由最稳定单质生成1mol化合物的吉布斯自由能变，称为该化合物的标准摩尔生成吉布斯自由能变，简称标准生成自由能变，用符号“?fG?”表示，单位是kJ·mol-1 。 在标准压力下最稳定单质的标准摩尔生成自由能都是零。 ?rG? = d?fG?D + e?fG?E - a?fG?A - b?fG?B aA+bB dD+eE 如下列反应: 三、标准吉布斯自由能变化 　 化学反应的吉布斯自由能变?rG?可按下式来计算： =∑vB?fG?(生成物）–∑vB?fG?(反应物） 　　 即一个化学反应的吉布斯自由能变?rG?，等于该反应中各生成物的标准摩尔吉布斯自由能总和减去各反应物的标准摩尔吉布斯自由能总和。 例 题 　　[例]求反应4NH3(g)+5O2(g)===4NO(g)+6H2O(l)的?rG?，并指出反应是否是自发的。 　　解：查表得 H2O的?fG?=-237kJ·mol-1 　　 NO的?fG?=86.6kJ·mol-1 　　 NH3的?fG?=-16.5kJ·mol-1 　　 O2的?fG?=0kJ·mol-1 　　?rG?= 4×(86.6)+6×(-237)-4×(-16.5) 　　 = -1010.8(kJ·mol-1) 第四节、化学反应的限度和标准平衡常数 1、化学平衡是动态平衡。 2、只要体系与环境未发生物质的交换，可逆 反应会自发地趋于化学平衡。 3、化学平衡可以从正、逆