7-2浓度对化学反应速率的影响.ppt

第三节 浓度对化学反应速率的影响 一 基元反应和总包反应 一. 计量方程与机理方程 二. 基元反应与总包反应 三. 反应分子数 二、 反应速率方程 第三节 反应速率方程 一. 基元反应的速率方程?质量作用定律 一. 基元反应的速率方程?质量作用定律 一. 基元反应的速率方程?质量作用定律 二. 反应速率常数和反应级数 总包反应的速率方程应由实验确定, 其形式各不相同。例如: 二. 反应速率常数和反应级数 二. 反应速率常数和反应级数 二. 反应速率常数和反应级数 (4) 同一化学反应在不同的反应条件下可表现出不同的反应级数。 例如在含有维生素A、B1、B2、B6、B12、C、叶酸、烟酰胺等的复合维生素制剂中, 叶酸的热降解反应在323 K以下为零级反应, 在323 K以上为一级反应。 三、 简单级数反应的速率方程 一. 一级反应 一. 一级反应 若用 x 表示经过 t 时间后, 反应物消耗的浓度(或产物的浓度), 在 t 时刻反应物浓度 cA=cA,0?x, 则上式也可表达为: 一. 一级反应 一. 一级反应 例1 药物进入人体后, 一方面在血液中与体液建立平衡, 另一方面由肾排除。达平衡时药物由血液移出的速率可用一级反应速率方程表示。在人体内注射0.5g四环素, 然后在不同时刻测定其在血液中浓度, 得如下数据, 一. 一级反应 图中直线的斜率为?0.0936 h?1, 则: k=0.0936 h?1, (2)由直线的截距得初浓度 c0=0.69 mg/100 ml 血液中四环素浓度降为0.37 mg/100 ml 所需的时间为: 一. 一级反应 例2 偶氮甲烷的气相分解反应CH3NNCH3(g)?? C2H6(g)+N2(g)为一级反应。在一温度为560 K的密闭容器中, CH3NNCH3的初压力为21.3 kPa, 1000秒钟后容器中的总压力为22.7 kPa, 求k及t1/2。 解: 将气体视为理想气体, 在密闭容器中, 反应物的初浓度正比于它的初压力。 二. 二级反应 反应速率与一种反应物浓度的平方成正比, 或与两种反应物浓度的乘积成正比的反应都是二级反应(second order reaction)。 二. 二级反应 二. 二级反应 (2) 若反应物初浓度不相等cA,0?cD,0, 令经过 t 时间后, 反应物A、D消耗掉的浓度为x, 即: cA=cA,0?x, cD=cD,0?x 二. 二级反应 二级反应特征: 二. 二级反应 二. 二级反应 例4 上例中的乙酸乙酯皂化反应, 也可用电导法测定其速率常数, 25℃时浓度都为0.0200 mol/L的CH3COOC2H5和NaOH溶液以等体积混合, 在不同时刻测得混合后溶液的电导值L如下,求反应速率常数k。 整理后得: 1.454 1.530 1.637 1.836 2.024 2.400 103L/S 25 20 15 9 5 0 t/min 解: 随着反应的进行, 溶液中电导率较大的OH?离子逐渐被电导率较小的CH3COO?离子取代, 溶液的电导值逐渐减小。在稀溶液中, 反应物浓度的减小与电导值的减小成正比: 二. 二级反应 cA,0?cA=k?(L0?Lt) cA,0=k?(L0?L?) k?=cA,0/(L0?L?) 二. 二级反应 cA,0?cA=k?(L0?Lt) cA,0=k?(L0?L?) k?=cA,0/(L0?L?) 式中L0为 t =0时的电导值, Lt为 t 时刻的电导值, L?为 t=? 即反应进行完毕时的电导值。将其代入该反应的积分速率方程式: Lt与(L0?Lt)/t为线性关系, 直线的斜率为1/(cA,0k), 截距为L?。 计量方程: 只表示反应前后的物料平衡关系。例如: 2O3??3O2 机理方程: 表示实际反应过程(反应历程)的方程。 例如上述反应经历了两个步骤: O3 O2+O (1) 2O2 O+O3 (2) 例如H2和I2的气相反应: H2+I2 2HI 这是一个总包反应, 由以下基元反应组成: I2+M(高能) 2I?+M(低能) (1) 2HI H2+2I? (2) 基元反应(elementary reaction)：由反应物微粒(分子、原子、离子或自由基等)一步直接生成产物的反应。 总包反应(overall reaction)：由多