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第十四章 含氮有机化合物 本章主要内容: 硝基化合物、胺、重氮化合物 （三）、教学内容 1、硝基化合物的结构、分类、命名、物理性质和化学性质。 脂肪族硝基化合物的化学性质：还原、酸性、与羰基缩合、 与亚硝酸的反应（鉴定伯仲叔硝基化合物） 芳香硝基化合物的化学性质：还原、硝基对取代基的影响 2、胺：胺的结构（立体化学）、分类、命名、物理性质、 化学性质：碱性、酸性、烃基化、酰基化、兴斯堡反应、 与亚硝酸反应、氧化、芳胺的特性、 季铵盐、季铵碱和相转移催化剂、霍夫曼彻底甲基化降解反应 3、胺的制法和苯炔，烯胺，重要的胺。 4、重氮化合物和偶氮化合物：芳香族重氮化反应，芳香族重 氮盐的性质，重氮甲烷，偶氮染料。 5、分子重排：亲核重排、亲电重排、自由基重排、芳香族重 排 第十四章作业（P125） 1、4、6、7、8、10、 11、12、13、14、15 课堂练习：2、3、5 第一节　硝基化合物 一、硝基化合物的命名和结构、分类 第一节　硝基化合物 具有共轭体系，两个N-O键长相等， 形成四电子三中心大π 键 硝基化合物与亚硝酸酯互为同分异构体： 硝基化合物的制备 １、烷烃的硝化（气相硝化）合成脂肪族硝基化合物（得到混合物） ２、亚硝酸盐的烃化： 二、硝基化合物的性质 １、物理性质 　R—NO2 近于无色的高沸点液体（可作溶剂） （硝基是一个极性基团） Ar—NO2 一元硝基苯为高沸点液体 多元硝基苯为无色或黄色的结晶固体。 硝基化合物的比重 d 1，不溶于水，有毒（能透过皮肤而吸收） 多硝基化合物具有爆炸性，有的且有强烈的香味可作香料。 例如： T. N. T. 、 苦味酸 2、脂肪族硝基化合物的化学性质 （1）还原： （2）酸性：含有α-H的伯、仲硝基化合物具有互变异构——产生酸式 不能互变异构化成酸式而不能溶于碱溶液,这性质可用于相应的化合物的分离或提纯. 与羰基化合物等的缩合反应： 与亚硝酸的反应(伯、仲、叔硝基化合物的鉴定） 3、芳香硝基化合物的化学性质 （1）还原（比脂肪族硝基化合物容易被还原） 硝基苯还原时，条件不同，反应产物不同。 甲：在酸性介质中还原——生成苯胺 反应过程中经过多个中间产物，但不能把中间产物分离出来： （2） 硝基对苯环上邻对位取代基的影响（间位影响不显著） 影响卤素的活泼性： 第二节 胺 amine 一、胺的分类和命名： 1、分类，胺可认为是氨的衍生物： 2、命名 （1）与醇的命名相似：烃基后面加胺作词尾（类名词） （2）对较复杂的胺：以氨基作为取代基： 二、胺的物理性质和光谱性质 一般物态： 低级脂肪胺为气体 液体 C12以上为固体 气味： C1—C2的气味与氨相似 C4—C7的胺有鱼腥气味 bp： 同碳数脂肪胺：伯胺 仲胺 叔胺（为什么？） 芳香胺： 为高沸点液体或低熔点固体，有较大毒性。 三、胺的立体化学（结构） N原子成键时为不等性的sp3杂化，氨或胺呈棱锥形结构 四、 胺的化学性质 1、碱性 （2）芳香胺碱性 脂肪胺碱性: 为什么？ 2、酸性 伯、仲胺N上有H原子， 能被碱金属夺取而呈现出酸性： 4、酰基化反应——胺作为亲核试剂与羧酸衍生物发生亲核加成-消除反应 相当于酰氯、酸酐、酯的氨解（或胺解） 胺的乙酰化反应常用于有机合成中保护芳环上的氨基： 例如： 与苯磺酸氯作用——兴斯堡（Hinsberg)试验 5、与亚硝酸作用 不同类型胺与亚硝酸反应的现象和产物不同： （1）脂肪族伯胺与亚硝酸发生重氮化反应生成重氮盐： （2）脂肪族仲胺与亚硝酸反应： 6、氧化——胺象醇、酚一样易氧化： 7、芳胺的特别性质： （1）氧化反应： （2）卤代反应 （3）磺化反应 对氨基苯磺酰胺是医药上很 重要的一类药物 ——磺胺药，其合成路线： 8 季铵盐、季铵碱和相转移催化剂（表面活性剂） （3）相转移催化及相转移催化剂（表面活性剂） 在非均相反应体系中，加入某种试剂能使水相（或有机相）中反应