PDMDAAC合成工艺、聚合反应机理及结构及性质的关系.pdf

博十论文 PDMDAAC合成工艺、聚合反心机理及结构与性质的关系 摘 要 DMDAAC)的均聚物，是一种典犁的阳离子聚电解质，它在造纸、采煤、石油开采、 纺织、印染、日用化妆品、水处理、生物和医药等领域有着广泛的用途。作为高分子 聚合物，相对分子质量大小(以特征黏度值计)和分布直接决定了其性质和应用性能。 本文基于已有的文献，介绍了PDMDAAC的结构和基本性质，归纳了其合成工艺、 热稳定性和水溶液性质、电中和与絮凝架桥性能以及在诸多应用领域的研究进展，指 出了存在的若干问题。进而，给出了本文研究工作的内容和意义。通过系统研究，本 文工作获得以下几个方面的进展。 第一高且系列相对分子质量PDMDAAC产物的制各，为进一步工业化放大生 产奠定基础 在制备高相对分子质量PDMDAAC产物方面，以本课题组已有工作为基础，采用 引发剂反应前期一次性加入一三步升温的聚合反应新工艺，分别以工业单体、高纯工 物。经过正交优化和单因素实验，研究它们的最佳工艺条件及工艺因素，如单体起始 值超过了文献报道的以APS为引发剂水溶液聚合法制备产物特征黏度值的最高值 3．28dL／g。进一步比较了聚合反应工艺因素和单体的纯度对产物特征黏度值和单体转化 率影响规律，为制备系列化特征黏度值的PDMDAAC产物打下基础。 在制备系列化特征黏度值PDMDAAC产物方面，设计仪通过工艺因素 备工艺的工业化放大和产物结构、性质和性能的研究奠定了基础。 第二聚合反应若干机理问题研究，聚合反应中的现象和结果解释 在引发剂一次性加入一三步升温聚合反应工艺的合理性证明方面，首先，通过对 引发剂理论最佳用量和聚合反应的链增长速率进行估算，表明引发剂实际用量在理论 最佳用量范围内；聚合反应链增长速率在链引发阶段迅速F降到一定值，此后在聚合 摘要 博}：论文 反应全过程基本保持不变。其次，以转化率一时间变化曲线类型即聚合反应速率模型 为判据，通过对不同聚合反应工艺方法的最佳聚合工艺条件下转化率一时间变化曲线 类型的考察，表明引发剂一次性加入—三步升温聚合反应工艺最为接近匀速反应模 型；在引发剂一次性加入一三步升温聚合反应方法下，通过不同聚合反应温度乃，恐 和乃条件下的转化率一时间曲线类型的考察，表明经优化得到的最佳工艺条件的聚合 反应速率最为接近匀速反应类型。由此，从引发剂用量、链增长速率和聚合反应模犁 方面，证明了研究得到的引发剂一次性加入一三步升温聚合工艺方法及其最佳聚合工 艺条件的合理性。 在杂质对聚合反应的影响研究方面，首先，根据自由基聚合原理，针对聚合反应 过程中最关键的链引发步骤，设计了通过比较各种杂质和单体分子与APStJI发剂初级 自由基反应生成自由基产物的活泼性顺序，考察杂质对单体聚合反应活性影响的方 含杂质与引发剂初级自由基可能形成的自由基产物的各种构型进行优化和振动分析， 计算得到各杂质生成稳定自由基的反应活化能，结合氧化还原电位分析，得到各杂质 对聚合反应的影响顺序为：二甲胺盐酸盐二甲基烯丙基胺盐酸盐烯丙醛氯丙烯 实验验证方法，通过以杂质含量已知的高纯度两步法单体为原料，参考实际单体的杂 质种类和含最，分别研究外加各类杂质的含量对PDMDAAC产物特征黏度值和单体转 化率的影响规律。得到杂质对单体聚合反应活性影响顺序为：NaCI--甲胺盐酸盐 氯丙烯≈二甲胺--甲基烯丙基胺盐酸盐≈二甲基烯丙基胺烯丙醛烯丙醇Fe3+ Cu2+。理论计算和模拟实验结果表明：杂质对单体聚合反应活性影响明显，是决定产 物相对分子质量大小的关键性冈素之一。该研究结果不仅给出了单体中所含杂质对单 体聚合反应活性的影响规律和机理解释，而且为使用高纯度单体制备高特征黏度值 PDMDAAC产物和单体质量标准的制定奠定了基础。 在单体转化率(或残余单体量)对产物特征黏度值的影响研究方面，设计了外加 单体至PDMDAAC精制产物中以模拟不同转化率产物的方法，用于研究单体转化率对 产物特征黏度值的影响规律。得到了定量表征单体转化率CD行M(或残余单体量)对 结果为通过提高单体转化率来提高PDMDAAC产物平均相对分子质量(特征黏度值) 提供了一种有效的途径。 第三研究高且系列化特征黏度值的线性和交联PDMDAAC的结构、性质和性能 试结果表明线一陛PDMDAAC的相对分