芴基Cardo型聚酰亚胺的合成和性能的研究.pdf

邀兰生量堡主芏堡笙查 摘 要 聚酰亚胺由于具有优异的耐热性、电绝缘性和力学性能，在电子材料、胶粘 剂、复合纤维和薄膜材料等领域被广泛使用。然而，完全亚胺化的芳香族聚酰亚 胺通常不溶不熔，难于加工，而采用聚酰胺酸中间体加工时，又存在储存稳定性 差，加工过程中会产生可挥发小分子副产物(如：H20)等问题。为了解决这个 问题，合成可溶性、易加工、耐高温的新型聚酰亚胺引起更大的关注。 将芴基引入到聚酰亚胺主链，是赋予聚酰亚胺优异的溶解性而不降低其耐热 性的有效途径。本论文合成了一系列芴基Cardo型聚酰亚胺，研究其结构与性能 的关系。研究工作共包括五个部分：1．可溶性芴基Cardo型聚酰亚胺的合成与表 征：2．含芴基Cardo结构的聚酰胺酰亚胺的合成与性能：3．含芴基Cardo结构的 链延长双马来酰亚胺的合成与表征；4．芴基Cardo型共聚聚酰亚胺的研究；5． 芴基Cardo型聚酯酰亚胺的合成与性能。主要内容包括： 1．五种含有不同烷基取代基的芴基Cardo型二胺单体被合成和表征。由五种 采用一步法溶液聚合制备了一系列芴基Cardo型可溶性聚酰亚胺。大部分芴基 内的特性粘度范围为0．3l～1．00dL／g。尽管基于ODPA的聚酰亚胺的Tg随芴基 Cardo二胺上烷基取代基数量及尺寸的增加而有所下降，但是其Tg仍然超过 3lOoC。结果表明，通过在芴基Cardo二胺引入烷基取代基而形成非共平面结构 能改善聚酰亚胺的溶解性，而不牺牲热性能。 2．采用“一锅法”(0ne～potSynthesis)，由Cardo二胺、偏苯三酸酐和不同 二胺(包括对苯二胺、间苯二胺、4，4’一二氨基二苯醚、3，4’一二氨基二苯醚、 2，2一双[4一(4一氨基苯氧基)苯基】丙烷和2，2一双[4一(3一氨基苯氧基) 苯基】丙烷)合成了一系列含有芴基Cardo结构的交替聚酰胺酰亚胺(PAl9。所 有聚酰胺酰亚胺很容易溶解在NMP，DMAc，N，N一二甲基甲酰胺(DMF)，二甲亚 烷基取代基引入后，PAI具有更好的溶解性。此外，酰亚胺／酰胺链接结构(头 头，尾尾)对PAI性能的影响也被讨论。DSC测定风介于2350C～4480C之间， 空气中lO％的热失重温度均超过4500C。与均聚PI，共聚PI相比，PAI在维持 复旦大学高分子科学系 塑墨 丝墨兰量壁主堂堡垒查 芴基Cardo型PI优异的溶解性，高的玻璃化转变温度及热稳定性的同时，明显 改善力学性能。即使共聚二胺为非常刚性的PDA结构，依然可以获得力学性能优 异的薄膜。薄膜的拉伸强度为43～111Mpa，断裂伸长率为1．5％～7．1％。 3．通过马柬酸酐和芴基Cardo二胺及不同二酐反应，合成了新型的芴基Cardo TGA表征，热稳定性超过4300C。结果表明具有酰亚胺结构的链延长双马能够有 效改善双马单体在有机溶剂中的溶解性，而且不降低其固化树脂的热性能。 团，合成了一系列含芴基Cardo结构的无规共聚聚酰亚胺。结果表明Cardo结构 的引入可以： a．明显提高Tg；b．部分改善溶解性，但效果不明显：c．不降低 热稳定性；d．当Cardo基团的摩尔含量较低时，不降低力学性能。 5．合成了酯型二酐9，9一双[4一(3，4一二羧基苯甲酰氧基)苯基]芴(BDPF)。 系列芴基Cardo型聚酯酰亚胺(PESI)。大部分聚酯酰亚胺在有机溶剂，如邻二 所有制备的得到的PESI玻璃化转变温度范围为199～2830C。空气中，10％热失 重温度超过4400C。 关键词：Cardo；聚酰亚胺；结构与性能 中图分类：063 复旦大学高分子科学系 AbStract arewdl kno姗as P01yimides forthejr hi曲perfo册锄ce eXcenentheat