亚胺与烷基胺衍生物中碳氮键在酸性条件下的转化.pdf

摘要 摘 要 碳-氮键广泛存在于有机分子中，化学性质不活泼。虽然某些金属、强酸或 强碱等试剂可以断裂碳-氮键，但是反应条件比较剧烈，不适合于发展高选择性 的有机化学反应。我们采用吸电子基团、酸性催化剂活化碳-氮键，在断裂碳- 氮键的基础上发展了亚胺、烷基胺衍生物与多种亲核试剂的偶联、成环反应，初 步显示了碳-氮键断裂可用于发展新型碳-碳键、碳-杂原子键生成反应。 发展了 N-对甲苯磺酰基亚胺与茴香醚、苯酚、苯硫醚等芳香化合物的选择 性双芳基化反应，很高的区域选择性和良好的收率生成相应的多芳基甲烷。在 Bi (SO) /TMSCl 的催化和室温条件下，多种芳香、脂肪 N-对甲苯磺酰基亚胺能 2 4 3 够顺利地参与双芳基化反应，给出相应的多芳基甲烷化合物。 发展了 N-烷基磺酰胺与质子性亲核试剂的选择性烷基化反应。在 ZnCl /TMSCl的催化和室温条件下，含多种官能团的 N-苄型、N-烯丙型磺酰胺能 2 够与活泼亚甲基化合物、芳香化合物、硫酚、硫醇、硫代乙酸发生烷基化反应， 高产率、高选择性地生成结构多样的产物。立体化学研究表明，这些反应都经过 碳正