有机化学高鸿宾第四版答案第四章二烯烃和共轭体系.doc

第四章 二烯烃和共轭体系习题 (一) 用系统命名法命名下列化合物： (1) (2) 4-甲基-1,3-戊二烯 2-甲基-2,3-戊二烯 (3) (4) 2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯 (二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。 解：(1) 无； 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯； 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯； 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯； 无 (三) 完成下列反应式： 解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。 (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？ (2) (3) (4) (5) (6) 解： (1) 贡献最大(非电荷分离) (2) 结构相似，二者贡献一样大 (3) 结构相似，二者贡献一样大 (4) 各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。 (5) 贡献最大(与电负性预计相同) (6) 贡献最大(共价键最多) (五) 化合物和同相比，前者C=C双键的电子云密度降低，而后者C=C双键的电子云密度升高。试用共振论解之。 解：的真实结构可用共振论表示如下： 其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷，电子云密度降低。 的真实结构可用共振论表示如下： 其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷，电子云密度升高。 (六) 解释下列反应： (1) (2) 解： (1) (2) … … (七) 某二烯烃与一分子溴反应生成2，5-二溴-3-己烯，该二烯烃若经臭氧化再还原分解则生成两分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。试写出该二烯烃的构造式及各步反应式。 解：该二烯烃的构造式为： 2,4-己二烯 各步反应式略。 (八) 3-甲基-1,3-丁二烯与一分子氯化氢加成，只生成3-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯，而没有2-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯。试简单解释之，并写出可能的反应机理。 解：由于C+稳定性： 所以，只有与相关的产物生成： (九) 分子式为C7H10的某开链烃(A)，可发生下列反应：(A)经催化加氢可生成3-乙基戊烷；(A)与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀；(A)在Pd/BaSO4催化下吸收1 mol H2生成化合物(B), (B)能与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。 试写出(A)、(B)、(C)的构造式。 解： (十) 下列各组化合物分别与HBr进行亲电加成反应，哪个更容易？试按反应活性大小排列顺序。 , , , 1,3-丁二烯， 2-丁烯， 2-丁炔 解：(1) 反应活性顺序： ＞＞＞ (考虑C+稳定性!) (2) 反应活性顺序为：1,3-丁二烯 ＞ 2-丁烯 ＞ 2-丁炔 (考虑C+稳定性!) (十一) 下列两组化合物分别与1,3-丁二烯[(1)组]或顺丁烯二酸酐[(2)组]进行Diels-Alder反应，试将其按反应活性由大到小排列成序。 (A) (B) (C) (A) (B) (C) 解：反应活性：(1) B＞C＞A；　　 (2) A＞B ＞C (C难以形成s-顺式构型，不反应) (十二) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物： (1) 己烷， 1-己烯， 1-己炔， 2,4-己二烯 (2) 庚烷， 1-庚炔， 1,3-庚二烯， 1,5-庚二烯 解： (1) (2) (十三) 选用适当原料，通过Diels-Alder反应合成下列化合物。 (3) (4) (5) (6) 解：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (十四) 三个化合物(A)、(B)和(C)，其分子式均为C5H8，都可以使溴的四氯化碳溶液褪色，在催化下加氢都得到戊烷。(A)与氯化亚铜碱性氨溶液作用生成棕红色沉淀，(B)和(C)则不反应。(C)可以顺丁烯二酸酐反应生成固体沉淀物，(A)和(B)则不能。试写出(A)、(B)和(C)可能的构造式。 解：(A) (B) or