热力学初步.ppt.ppt

第三章 化学热力学初步 化学热力学： 1．利用热力学第一定律研究化学变化 过程中能量的相互转化问题。 2．利用热力学第二定律解决化学变化 的方向和限度以及化学平衡和相平 衡的有关问题。 第一节 基本概念 第二节 热力学第一定律 第三节 化学反应热效应 第四节 化学反应自发性 第五节 吉布斯自由能和吉布斯自由能判据 第一节 基本概念 一、系统与环境 系统：被研究的那部分物质或空间。 环境：系统以外但和系统密切相关的其余物质 或空间称为环境。 系统类型：(根据与环境物质和能量的交换) 敞开系统：有物质、能量交换 封闭系统：只有能量交换 孤立系统：无能量、无物质交换 二、状态与状态函数 状态：系统的物理性质和化学性质的综合表 现，由温度、压力、体积等宏观物理量来描述 和确定。 始态：如果系统的一个或几个性质发生变化， 则系统的状态也发生了变化，变化前的状态称 为始态。 终态：系统变化后的状态。 状态函数：描述系统状态的性质。 特点:⑴数值由系统的状态决定； ⑵状态函数间相互联系； ⑶状态函数的改变量只与始终态有关，与 变化的途径无关。 系统的性质分类： 1．容量性质：与物质的量成正比，如m，V。 2．强度性质：与物质的量无关，如T ，P。 三、过程与途径 过程：系统的状态发生的变化。 分类： 定温过程：等温条件下进行 定压过程：外压力恒定下进行 定容过程：体积恒定下进行 绝热过程：进行中无热量交换 途径：系统完成从始态到终态变化过程的具体 步骤，一个过程可以经由不同的途径完成。 四、热和功 1．热：由于温度不同而传递的能量，热 总是与过程相联系，用Q表示，系统吸 热，Q为正；放热，Q为负。 2．功：除热以外，系统与环境传递的能 量，功的大小与过程和途径有关，用W表 示，系统对环境作功，W为负；反之，为 正。 五、反应进度 反应进度：描述和表征化学反应进行程度的物 理量，以ξ表示。 第二节 热力学第一定律 一、热力学能 热力学能：系统内所有微观粒子全部能量的总 和，也称内能，用U表示。 性质：大小与系统的温度、体积、压力及物质 的量有关，是状态函数，其改变值与系统的变 化途径无关。 二、热力学第一定律 能量守恒定律：自然界一切物质都有能量，能量有各种 不同的形式，可以从一种形式转化另一种形式，从一种 物体传递给另一种物体，在转化和传递的过程中数量保 持不变。 表达式： 例题3-1： 第三节 化学反应热效应 一、热力学的标准状态 标准态： 有些热力学函数的绝对值无法知道，只能测得 它们的改变值，为了便于比较，热力学规定各 种物质的标准状态，简称标准态。 1．气体的标准态：指定T，压力Pθ时的状态， 若为气体混合物，则分压均为Pθ。 2．液体的标准态：指定T，压力Pθ时的纯液 体。 3．固体的标准态：指定T，压力Pθ时的纯固 体。若有不同的形态，则选择最稳定的形态 作为标准态。 4．溶液中溶质的标准态：指定T，压力Pθ，质 量摩尔浓度为bθ=1mol·kg-1时溶质的状态。 二、化学反应热 反应热：对于一个化学反应，当反应物和产物的温度相等时，系统吸收或放出的热量称为化学反应热效应，简 称反应热。 1．定容反应热(QV)：一个只做体积功的反应系统，在 定容条件下系统吸收或放出的热，以QV表示。表达式： 2．定压反应热(QP) ：一个只做体积功的反应系统， 定压条件下系统吸收或放出的热，以QP表示。 表达式： 焓：热力学把U+pV定义为一个新的状态函数，以 符号H表示，称为焓。 焓变(△H)与QP的关系：QP= △H 3． QP与QV的关系： 注： ⑴固体、液体：反应前后体积变化小，p△V≈0 所以QP ≈ QV； △H ≈△U ⑵气体参与反应：若为理想气体， ∵pV=nRT， ∴p△V= △nRT ∴QP= QV + △nRT； △H= △U + △nRT 三、热化学方程式： 热化学方程式：表示化学反应与反应热关系的方程 式。 书写热化学方程式应注意的几点要求： ⑴方程式不同，热效应不同。 ⑵注明反应物和产物的聚集状态；若有固体参与反 应，且固体有不同的晶型，也要注明。 ⑶注明温度、压力等反应条件。 ⑷若定压条件下反应，可用△H表示反应热，“+”表 示系统吸热，“-”表示系统放热。 四、化学反应热效应的计算 1．热化学定律——盖斯定律 盖斯定律：一个化学反应，在定容或定压条件下，不 管一步完成还是几步完成，其热效应是相等的。 解释： 例3-3： 解： 例3-4： 解：③=2×①-② 2．利用标准摩尔生成焓计