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新型碳材料 Question:飞船返回舱和航天飞机的鼻嘴最高温度分别为1800 ℃和1650℃，采用何种材料？ 第三讲 碳/碳复合材料 吕梁学院化学化工系 定义：C/C复合材料是以碳（或石墨）纤维及其织物为增强材料，以碳（或石墨）为基体，通过加工处理和碳化处理制成的全碳质复合材料。 主要用途：军工、航天、汽车、医学等 吕梁学院化学化工系 Contents C/C复合材料发展 C/C复合材料的特性 C/C复合材料的原材料 C/C复合材料成型加工方法 C/C复合材料应用 一、C/C复合材料发展 需求 发展 碳/碳复合材料的发展主要受宇航工业发展的影响。它具有高的烧灼热、低的烧蚀率，抗热冲击和超热环境下具有高强度等一些列优点，被认为是一种高性能的烧蚀材料。 1958年问世，其发展分为四个阶段： 60年代：工艺基础研究阶段，以化学气相沉积工艺和液相浸渍工艺的出现为代表。 70年代：烧蚀C/C应用开发阶段，以飞机刹车片和导弹端头帽的应用为代表 80年代：热结构应用开发阶段，以航天飞机抗氧化鼻锥帽和机翼前缘的应用为代表。 90年代：新工艺开发和民用应用阶段，致力于降低成本，在高性能燃气涡轮发动机航天器和高温炉体发热体等领域的应用为代表 二、C/C复合材料性能 C/C复合材料的性能与纤维的类型、增强方向、制造条件以及基体碳的微观结构等密切相关。 力学性能 热物理性能 烧蚀性能 化学稳定性 主要性能 C/C复合材料力学性能 C/C复合材料强度与组分材料性质、增强材料的方向、含量以及纤维与基体界面结合程度有关； 室温强度和模量 一般C/C：拉伸强度270GPa、弹性模量69GPa 先进C/C：强度349MPa，其中单向高强度C/C可达700MPa。（通用钢材强度500-600MPa） 高温力学性能：室温强度可以保持到2500℃，在1000℃以上时，强度最低的C/C的比强度也较耐热合金和陶瓷材料的高，是当今在太空环境下使用的高温力学性能最好的材料。 对热应力不敏感：一旦产生裂纹，不会像石墨和陶瓷那样严重的力学性能损失。 表 C/C与宇航级石墨ATJ-S性能比较 性能 温度 ℃ T-50-221-44 ATJ-5 X-y向 Z向 结晶向 ⊥结晶向 密度 24 1.9 1.83 拉伸强度/MPa 24 2500 140 280 126 231 39.6 54.3 30.5 43.4 抗拉模量/GPa 24 2500 59.4 40.9 52.4 30.5 11.7 11.2 7.8 7.4 断裂延伸率/% 24 2500 0.18 0.2 0.2 0.21 0.45 2.0 0.54 2.2 抗弯强度/MPa 24 2500 142 190 42.7 70.4 38.2 68.5 T-50-221-44为三向正交细编C/C复合材料 C/C复合材料物理性能 热膨胀性能低：常温下为-0.4-1.8×10-6/K，仅为金属材料的1/5-1/10； 导热系数高：室温时约为0.38-0.45 cal/cm·s·℃（铁：0.13），当温度为1650℃时，降为0.103 cal/cm·s·℃。 比热高：其值随温度上升而增大，因而能储存大量的热能，室温比能约为0.3 kcal/kg·℃（铁：0.11）,1930℃时为0.5 kcal/kg·℃。 密度：1.7-1.9； 熔点：4100℃。 耐磨性：摩擦系数小，具有优异的耐磨擦磨损性能，是各种耐磨和摩擦部件的最佳候选材料。 C/C复合材料烧蚀性能 烧蚀性能：在高温高压气流冲刷下，通过材料发生的热解、气化、融化、升华、辐射等物理和化学过程，将材料表面的质量迁移带走大量的热量，达到耐高温的目的。 C/C的升华温度高达3600℃，在这样的高温度下，通过表面升华、辐射除去大量热量，使传递到材料内部的热量相应地减少。 C/C复合材料化学稳定性 C/C除含有少量的氢、氮和微量金属元素外，几乎99%以上都是元素C，因此它具有和C一样的化学稳定性。 耐腐蚀性：C/C像石墨一样具有耐酸、碱和盐的化学稳定性； 氧化性能：C/C在常温下不与氧作用，开始氧化温度为400℃，高于600℃会严重氧化。提高其耐氧化性方法—成型时加入抗氧化物质或表面加碳化硅涂层。 C/C复合材料其他性能 生物相容性好：是人体骨骼、关节、颅盖骨补块和牙床的优良替代材料； 安全性和可靠性高：若用于飞机，其可靠性为传统材料的数十倍。飞机用铝合金构件从产生裂纹至破断的时间是1mim，而C/C是51mim。 三、C/C复合材料的原材料 碳/碳复合材料由两种不同组分构成，即碳纤维和基体前驱体。由于它几乎完全是由元素碳组成，故能承受极高的温度和极大的加热速率。 C/C 一般手段：碳碳复合材料可以通过渗透一种碳先驱体到碳纤维预制体中，然后再升温到大约1000