污染预防和微生物制剂介绍.ppt

第七章 环境污染预防生物技术 一、生物脱硫的背景 化石燃料煤和石油中所含有的硫是环境 的主要污染源之一。 酸雨的危害 脱硫的必要性 生物脱硫的优势 脱有机硫是一个世界性难题 化石燃料煤和石油中所含有的有机硫和无机硫是环境的重要污染源 严重性 1998年我国有一半以上城市降水pH低于5.6。华中地区酸雨出现频率大于70%，降水的年均pH低于5.0，酸雨面积占国土面积的30%，是继欧洲、北美后世界第三大中酸雨区。 迫切性 随着能源危机的逐步加剧，开采高硫化石燃料成为必然。高硫化石燃料必须预先经过脱硫处理才能进一步使用。 酸雨的危害 美国纽约州，阿第伦达克山 980年 泰德.史匹格尔早春时节的酸雨酸雪污染了河川，造成一场致命的“酸流”，令溪鳟纷纷死于鳃部伤害。 (国家地理杂志) 酸雨对森林的破坏 二、煤中硫的存在形式 有机硫类型 煤炭的化学结构模型 三、硫的微生物脱除机理 1.无机硫的脱除机理 两种观点： 细菌浸出脱硫—细菌的生化反 应有助于硫化物在水中的溶解； 微生物助浮脱硫—微生物改变矿物表面性质使黄铁矿溶于水。 (1)微生物浸出脱硫的机理 氧化亚铁硫杆菌和氧化硫硫杆菌是目前对无机硫脱除效果最好的微生物； 另外还有氧化亚铁钩端螺旋菌、 酸热硫化叶菌 2FeS2 + 7O2 + 2H2O → 2FeSO4+2H2SO4 (1) 2FeSO4 +1/2O2 + H2SO4 → Fe2(SO4)3 + H2O (2) FeS2 + Fe2(SO4)3 → 3FeSO4 + 2S（间接氧化 (3) 2S+3O2 + 2H2O → 2H2SO4 （4） (2)微生物助浮脱硫的原理 2.有机硫的脱除机理 以二苯并噻吩为模式化合物的脱硫途径 (1) 碳架破坏途径(C-C键被切断) (2)碳架保留途径(专一地切断C-S键而保留完整的碳架) 四、微生物脱硫的工艺 （1）微生物浸出脱硫技术 简单的处理 空气搅拌式反应器 （2）微生物助浮脱硫 浮选柱内进行，美国弗吉尼亚大学开发的Microcel微泡浮选柱和美国肯塔基大学开发的肯浮劳特浮选柱。 简单的处理： 煤炭上布洒含有微生物的溶液，水浸透在煤中实现脱硫。 生成的硫酸在底部从煤中去除。装置简单，经济，操作容易，但处理时间长。 空气搅拌式反应器： 把粉碎了的煤与含有微生物的溶液在空气泡中进行搅拌脱硫，比机械搅拌对微生物损伤小，同时因为能迅速微生物生长必需的二氧化碳和氧气，可以加快浸出速度及增强浸出效果,缩短了处理时间。18－28天能脱去黄铁矿90％－95％。 五、微生物脱硫技术的发展现状和趋势 以微生物为对象的基础研究逐渐发展到以工艺流程设计和总体设计为目的的应用研究，致力于工业技术的开发与应用。 美国、荷兰、德国、捷克等报道了半工业化或工业性实验，捷克北部三个露天煤矿采用氧化亚铁硫杆菌脱除褐煤中硫，结果显示，无机硫脱除率平均为78.5％，有机硫的脱除率平均为23.4％。中国在这方面的研究起步较晚，只限于实验室研究。 存在的问题及策略 a.煤的破碎费用高； b.反应时间长， c大规模生产中传热是一个棘手问题； d.硫氧化产物需进一步处理； e.煤炭中的杂质对微生物的抑制作用。 （2）存在的问题及策略 解决策略： a.选育和驯化高效脱硫菌， b.利用生物工程技术构建高效脱硫工程菌， c..对脱硫液进行回收处理，实现废物资源化，避免二次污染, d.设计更加合理的工艺流程。重组菌株比原始菌株具有更高的脱硫效率和广阔的工业应用与环境保护前景。 第二节 石油的生物脱硫 二、脱硫的途径和微生物 二、脱硫的途径和微生物 生物脱有机硫的优势 生物催化脱硫（BDS）在常温常压下操作，而且能耗比加氢脱硫技术（HDS）低70%-80%。 该过程还可回收有机磺酸盐等化学品，可为炼油厂增加经济效益。采用BDS技术的投资额约为加氢脱硫技术(HDS)的一半，操作费用比HDS低10%-25%。 从整个汽油组分来讲，炼油厂每m3成品汽油的BDS成本1.59-2.65US$，低于HDS成本。 嗜热耐热性微生物的优势 I. 石油炼制过程中的精馏后，即使在HDS后的油品温度也较高。如用耐热性的微生物可省去冷却过程所带来的麻烦，并可提高生物脱有机硫的反应速率； II. 耐热微生物所含有的耐温酶类具有重要的生产潜力和应用前景。脱有机硫的耐热微生物酶催化剂热稳定好，反应速度快，较一般常温微生物优势明显； 嗜热耐热性微生物的优势 III. 已发现的具降解DBT能力的微生物(如红平红球菌、诺卡氏菌)耐热能力较差，仅能在30oC附近生长和脱硫;一些耐热能力较强的假单胞菌、嗜酸热硫化叶菌等微生物能在50oC左右降解DBT，但均仅能攻击C-C键，而不能有效脱除