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利用稳定的缔合络合电喷雾质谱法检测水中三聚氰酸 　　 氰尿酸可能对人体的肠胃或肝脏有毒，而且对生态系统的长期影响尚未可知。脲氰酸溶于水后离解为氰尿酸盐（图1），氰尿酸盐可通过各种方式进入外界环境：脲氰酸本身非常稳定，被用作游泳池中消毒剂氯气的稳定剂。随着消毒剂的使用次数的增加，氰尿酸在游泳池里的浓度逐渐增高，当游泳池里的水被排出时，氰尿酸就可能随着水的排出而渗透到水源中；氰尿酸也可能作为除草剂西玛津和莠去津的降解产物，经微生物降解、化学氧化、光氧化等进入环境；饮用水经常采用化学或光氧化手段进行净化，所以氰尿酸也可通过水的净化过程进入到饮用水中。考虑到三嗪降解产物的毒性，三嗪被美国环境保护局列入饮用水中有毒物质的清单中，这份清单中的物质有可能被限定含量。除了被微生物修饰或降解，氰尿酸在各种环境中都很稳定，也就是说，在判定的个体降解产物总量不可靠的情况下，它可以作为除草剂分解和空间分布的标记。 图 1 三聚氰酸的结构，水中以三聚氰酸盐的形式存在 根据最近发表的综述的资料：目前有的几种测定氰尿酸的方法中，比较权威的是采用液相色谱仪进行测定，对这一技术的改进最近已有不少报道。高性能液体色谱，由相对保留时间提供的定性方法，该方法用在法律仲裁中不能提供足够的定性理由。因此需要有一种相对独立的技术，常用质谱法定性来增加它的可信度。氰尿酸在通过前处理进化程序用固体探测技术质谱分析，或通过衍生化后，采用气相色谱/质谱分析。采用常规液谱质谱分析方法是有缺陷的，因为用于高效液相色谱法检测氰尿酸时，常规的洗脱液中包含能迅速降低液质联机性能的不挥发成分。 除了难以挥发的成分以为，另一个针对脲氰酸类小分子的检查来说，采用普通电喷雾质谱法检测的制约因素是：它的质量数在电喷雾质谱中，落入化学噪音区域，这个区域包括由样品中包含的或样本在界面形成的小质量离子光谱所形成的干扰。比如在一种氰尿酸检测的方法中，高效液相色谱电喷雾质谱一种不断的未知离子对。经证实在样本中增加一种选择性络合剂可以克服这些化学噪声cESI-MS）对氰尿酸进行测定。因为没有可利用的氰尿酸的公认分析标准方法，实验测定氰尿酸在水中分布时，采用常规高效液相色谱法进行比较。 实验 实验试剂： 溴化乙基三甲基铵(C6) [2650-53-5]，溴化辛基三甲基铵 (C8) [2083-68-3], 溴化葵基三甲基铵 (C10) [2082-84-0], 溴化十二烷基三甲基铵 (C12) [1119-94-4]，溴化十四烷基三甲基四乙铵 (C14) [1119-97-7], 溴化十六烷基三甲铵 (C16) [57-09-0], 氯化四乙铵 (Q2) [56-34-8]，氯化正四丁基铵(Q4) [1112-67-0] 等购于Fluka（Buchs, Switzerland)，有机溶剂购于Fisher (Fairlawn, NJ)优或类似级，氰尿酸（108-80-5）用去离子水超声溶解。 实验仪器： 注射器用Rheodyne 型7725的圆柱型20uL注射器（Rohnert Park, CA）。液谱采用WATERS 600(Milford, MA)泵，流动相90/10 (v/v)甲醇/水。质谱仪是带有标准电喷雾接口的 Finnigan MAT TSQ-700 (San Jose, CA)，质谱在负模式下扫描Q3相应区域得到，其他实验参数列于表1 。高效液相色谱仪操作条件如前所述简言之，Bioanalytical Systems (W.Lafayette, IN)高效液相色谱，Rheodyne 7125型的20üL注射器，单通道紫外吸收率检测器。色谱柱APGC（10cm×0.30cm），Phenomenex (Torrance,CA), 柱温35 °C，流动相流速0.8mL/min，含50mM的磷酸氢二钾（PH9.1）。 表一 稳定缔合络合物三聚氰酸的质谱（cESI-MS）测定 采集参数 采集模式 负电喷雾质谱仪 离子检测 m/z 361,408 采集速率 0.2HZ 离子源喷雾势 -0.4KV 接口毛细管温度 250° 护套气压 70psi（480Kpa) 注射方式/注射量 液体注射/10uL 载液 90/10（V/V）甲醇/水 载体流动速度 0.3ml/min 提取条件 水溶液提取比例/萃取溶剂 3：1甲基叔丁基醚：水 重组体积/溶剂 0.100ml含水的C10 萃取浓缩比例（表面上） 10：1 细节特性 检测极限 0.2mg/L 定量分析时间 5min 实验过程： 通过预备实验优化CESI-MS质谱仪操作条件，用大量的水溶