化学需氧量的分析方法介绍及常见问题探讨-sbb详细分解.ppt

化学需氧量的分析方法介绍及常见问题探讨 1 COD监测分析的必要性 化学需氧量（COD）是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个综合性指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物和亚铁盐等，但主要的是有机物。因此，COD又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。COD值越大，说明水体受有机物的污染越严重，其危害体现在有机物对环境的危害。 有机化合物主要由氧、氢和碳元素组成。当有机物排放到环境水体时，以毒性和使水中溶解氧减少的形式对生态系统及环境造成危害，尤其是挥发性有机物以及难降解有机物等。近20年来，大量工业和生活污水不达标排放加重了水体污染，已成为影响人类健康的重要化学物质。国际上比较公认的危害有：各种癌症、不良生殖结局、心血管疾病以及神经性疾病等。 COD已经成为我国衡量环境水质和污染源排放的重要指标。 1.2 COD的环境质量标准与排放标准 1.2 COD的环境质量标准与排放标准 检索到COD的监测分析方法共17个，其中我国7个，ISO方法1个，美国3个，日本1个，欧洲及成员国5个，见下表 《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》(GB 11914-89) 《水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法》(HJ/T 399-2007)、 《高氯废水 化学需氧量的测定 氯气校正法》(HJ/T 70-2001)、 《生活垃圾渗沥水 化学需氧量 (COD) 的测定 重铬酸钾法》(CJ/T 3018.12-93)、 《再生水中化学需氧量的测定 重铬酸钾法》(GB/T 22597-2008) 《水质 化学需氧量 库仑法》(水和废水监测分析方法（第四版）)。 《高氯废水 化学需氧量的测定 碘化钾碱性高锰酸钾法》(HJ/T 132-2003) 《高氯高氨废水 化学需氧量的测定 氯离子校正法》（GB/T?31195—2014 ）2015年实施 3 常用测试方法的技术要点 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液及硫酸汞溶液，并在强酸介质中以硫酸银作催化剂，经2h沸腾回流后，以试亚铁灵（1,10-邻菲罗啉）为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度，即为表观COD。 3.2 仪器和试剂 3.2 仪器和试剂 3.3 采样和样品 水样采集于玻璃瓶中，应尽快分析； 如不能立即分析，应该加入硫酸至pH2，置于4℃下保存； 应该在5天内完成分析测试工作； 采集水样体积不应少于100ml； 分析样品前应充分摇匀水样。 3.4.1 标定方法 硫酸亚铁铵溶液标定 准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，摇匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL)，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。 C=（0.2500×10.00）/ V 式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度(mol/L)； V——硫酸亚铁铵标准溶液的用量(mL)。 硫代硫酸钠标准滴定溶液标定 在250mL碘量瓶中，加1.0g碘化钾（KI）和50mL水，加5.00mL重铬酸钾标准溶液（2.7），振摇至完全溶解后，加入5mL硫酸溶液（2.3），立即密塞摇匀。于暗处放置5min后，用待标定的硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失为终点，记录硫代硫酸钠溶液的用量，同时作空白滴定。 2.9.3 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的计算： C(Na2S2O3)=(0.02500×5.00)/(V1-V2) 式中：V1—滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL； V2—滴定空白消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL； 1．取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10mL 重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾计时)。 吸收瓶内加入20.0mL氢氧化钠溶液,并加水稀释至200mL。 连接好装置，将导出管插入吸收瓶液面下。 通入氮气（5～10 mL/min），加热，自溶液沸腾起回流2h。停止加热后，加大氮气气流（30～40 mL/min），注意不要使溶液倒吸。继续通氮气30～40 min。 取下吸收瓶，冷却至室温，加入1.0g碘化钾，然后加入7.0 mL硫酸调节溶液pH约3～2，放置10 min，用硫代硫酸钠标准滴定溶液至淡黄色，加入淀粉指示剂继续滴定至蓝色刚好消失为终点。记录硫代硫酸钠标准滴定溶液消耗的毫升数V3。 CODC