* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 主 * * * * * “ ” “ ” 第八章 羰基化过程 过渡金属络合物(主要是羰基化合物)催化剂下,有机化合物引入羰基。 均相反应,反应条件温和,选择性好。 8.1 反应类型1.不饱和化合物的羰化反应 (1)氢甲酰化(与CO和H2反应) 在双键两端的C原子上分别加上一个氢和一个甲酰基(-HCHO) ①烯烃的氢甲酰化 ②烯烃衍生物的氢甲酰化 (不饱和醇、醛、酯、醚,含卤素、含氮化合物) (2)氢羧基化(与CO和H2O反应) (3)氢酯化(与CO和ROH反应) (4)不对称合成 生成单一对映体的醛 2.甲醇的羰化反应 (1)合成醋酸 (2)合成醋酐 (3)合成甲酸 (4)合成草酸酯、碳酸二甲酯、乙二醇 3.理论基础 配位催化 催化剂:HxMy(CO)zLn P375-379 8.2 烯烃的氢甲酰化1.化学原理 (1)主、副反应(丙烯) 主: 副:a.异构醛 b.加氢生成丙烷 c.醛加氢生成醇--连串反应 平行反应 (2)热力学 放热反应,热效应较大 平衡常数大,热力学有利,动力学控制 副反应比主反应热力学有利,选择催化剂和工艺条件促进主反应 (3)催化剂 ①羰基钴
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