根据高分子的功能基及聚合度的变化可分为两大类: (i)聚合物的相似转变:反应仅发生在聚合物分子的侧基上,即侧基由一种基团转变为另一种基团,并不会引起聚合度的明显改变。 (ii)聚合物的聚合度发生根本改变的反应,包括: 聚合度变大的化学反应,如扩链、嵌段、接枝和交联; 聚合度变小的化学反应,如降解与解聚 6.1.4 高分子化学反应的分类 侧基降解反应 聚合物的热降解只发生在聚合物的侧基上,结果聚合物的聚合度不变,但在分子链上形成了新的结构,导致聚合物性能发生根本变化。侧基降解反应主要包括侧基脱除和环化反应。 侧基脱除:典型例子如聚氯乙烯的脱HCl、聚乙酸乙烯酯的脱羧反应: 侧基环化:如聚丙烯腈成环热降解反应: 虽然侧基降解反应会导致聚合物变色、炭化,使聚合物性能遭受破坏,但侧基降解反应可用于合成特种高分子,如可利用侧基脱除反应在高分子链中引入共轭或梯形结构。聚丙烯腈的侧基环化反应是合成具有超高强度和高耐热性的聚丙烯腈碳纤维的基础。 聚合物的降解和老化 什么是降解? 聚合物分子量变小的反应总称降解,其中包括解聚、无规断链及低分子物的脱除等反应。 影响降解的因素: 如热、光、氧、机械力、超声波、化学药品及微生物等,有时还常受几种因素的综合影响。 什么是老化?
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