12.分子轨道和配位化合物(郭琦)高二解析.ppt

分子轨道理论和配位化合物 江苏第二师范学院 郭 琦 分子轨道能级图：H2 分子轨道理论很好地解释了H2+离子的存在。这个离子分子的s-成键轨道里只有1个电子，键级等于0.5，仍可存在。这说明，量子化学的化学键理论并不受路易斯电子配对说的束缚，只要形成分子体系能量降低，就可形成分子，并非必须电子“配对”。 例:第二周期同核双原子分子的分子轨道模型 　　 所谓第二周期同核双原子分子，就是指Li2、Be2、B2、C2、N2、O2和F2(Ne2不存在，没有包括在内)。 第二周期同核双原子分子的分子轨道组态与基本性质 分子轨道原理 例:O2的分子轨道 　　实验事实指出，O2分子具有顺磁性。顺磁性是一种微弱的磁性，当存在外加磁场时，有顺磁性的物质将力求更多的磁力线通过它。有顺磁性的物质靠近外加磁场，就会向磁场方向移动。表演O2的顺磁性的实验很多，例如，把一块磁铁伸向液态氧，液态氧会被磁铁吸起。研究证明，顺磁性是由于分子中存在未成对电子引起的。这就是说，O2分子里有未成对电子。 根据同核双原子分子的电子组态可以预见分子及离子的性质。已知及O2其离子的键能有如下数据，请画出它们的对应关系。 O2 O2+ O22- O2- 键能 / kJ·mol-1 493.5 626.1 138.1 392.9 2、配合物的结构 M（Metal）表示中心原子或离子，L（Ligand）表示配体，l 称为配体数(直接同核配位的配体数目)，X代表外界阴离子，K代表外界阳离子。 按配体种类来分 卤合配合物（以F-、Cl-、Br-、I-为配体） 含氧配合物（如以H2O为配体） 含氮配合物（如以NH3为配体） 含碳配合物（如以CN-、 CO为配体） 其它（含硫、含磷；金属有机化合物等） 按配体分子中的配原子数目来分 按配体分子中的配原子数目来分有单齿配合物、多齿配合物与螯合物之分。 单齿配体 若配体分子或离子中仅有一个原子可提供孤对电子，则只能与中心原子形成一个配位键，所形成的配体称为单齿配体。 常见的单齿配体有卤离子（F-、Cl-、Br-、I-)、其它离子(CN-、SCN-、NO3-、NO2-、RCOO-)、中性分子（R3N、R3P、R2S、H2O、吡啶C5H5N）等。 大体说来，卤离子为弱配体；以O、S、N为配原子的配体是中强配体；以C原子为配位原子配体是强配体。 多齿配体 若配体分子或离子中含有多个可提供孤电子对的配位原子，如果空间允许，则多个配位原子可同时配位给中心原子，所形成的环状结构配体称为多齿配体，4（3）齿以上的配位化合物常称为螯合物(chelate)。 提供π电子形成配位键。有的配位体无所谓配位原子，也就是不含有具有孤对电子的原子，而是由配位体提供π电子形成配位键，称为π配位体。这种配合物称为π配合物。如：蔡斯盐K[Pt(C2H4)Cl3]其中1个C2H4、三个Cl为配体。 还有 作为配体形成的　　　 和 等。 常见的配体 表1b 常见配体的结构式 常见的螯合剂是乙二胺四乙酸： 按核的数目分类 单核配合物：只有一个核的配合物称为单核配合物。 多核配合物：含有多个核的配合物称为多核配合物。 金属簇状配合物：多核配合物中，两个中心原子直接成键结合的配合物称为金属簇状配合物。 配位数和影响配位数大小的因素 直接同中心原子或离子配位的配位原子的数目称为该配合物的配位数。 配位数的多少与中心原子、配体和环境等许多因素有关。在其它因素不变的情况下，有： 配体相同时，中心原子的半径越大，可能的配位数越多； 中心离子的电荷数越高，可能的配位数越多。当中心离子的氧化数分别为+1,+2,+3时，可能的配位数通常为2,4或6,6等。如Cu(NH3)2+，Cu(NH3)42+； 中心离子相同时，配体的体积越大，配位数越低。如AlF63-，AlCl4-； 其它条件相同时，配体的浓度越高，越易形成高配位数的配合物； 其它条件相同时，溶液的温度越高，越难形成高配位数的配合物。 一些特殊的配合物 (1) 金属羰基配合物。如Ni(CO)4 ； (2) 簇状配合物：含有至少两个金属，并含有金属-金属键的配合物； (3)有机金属配合物。有机基团与金属原子之间生成碳-金属键的化合物，叫做有机金属配合物，亦称金属有机配合物。如C6H5HgCl； K[PtCl3(C2H4)]； (4)夹心配合物：如二茂铁； (5) 冠醚配合