量子化学Viral定理.docVIP

1.9 Virial定理 设为两个线性算符，定义它们的对易关系为 （1.9.1） 设也是一个线性算符，为常数，由（1.9.1）式易于证明下列恒等式： （1.9.2） （1.9.3） （1.9.4） （1.9.5） （1.9.6） 例如，（1.9.4）式可证明如下：由（1.9.1）式有 证毕. 暂时不考虑Born-Oppenheimer近似，设体系的Hamilton算符不包含时间，则有定态Schr?dinger方程为 （1.9.7） 又设为另一个不包含时间的线性算符，则对的任何定态我们有如下定理 （1.9.8） 上式左端表示对的定态求平均值. （1.9.8）式被称为广义Virial定理，它表明，任一线性算符（不一定与对易）与的对易关系在定态的平均值均为零，证明如下： 由（1.9.1）和（1.9.7）式有 （1.9.9） 以上证明中利用了的Hermite性质. 取