现代分析测试技术第一章 紫外光谱.ppt

利用紫外光谱判断是否共轭及共轭位置 是否共轭－－共轭λ值大于非共轭体系 λmax 228nm λmax为298 nm 共轭位置－－更多的是要凭借经验判断（以后合成新的材料，带有双键的，如浆料、助剂，不同的合成方法和条件得到的结构不同，根据紫外信息，可以判断共轭位置，再反馈到合成条件，就可以控制合成参数，得到需要的结构） λmax 227nm λmax 254nm 用紫外光谱可以鉴定聚合物中的某些官能团和添加剂，可以监测聚合反应前后的变化，从而研究聚合反应的机理。 例如胺引发机理的研究。苯胺引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)机理是二者形成激基复合物经电荷转移生成胺自由基，再引发单体聚合，胺自由基与单体结合形成二级胺。 1.苯胺 2.对甲基苯胺 3.N甲基苯胺 4.苯胺光引发PMMA 5.苯胺热引发PMMA 苯胺引发光聚合的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的紫外吸收光谱，溶剂为乙腈。由图可见，曲线4与曲线3相似，254nm和300nm都有吸收峰而，与曲线1和曲线2不同，说明苯胺引发光聚合的产物为二级胺，而不是一级胺。 紫外光谱在定量分析中的应用 紫外光谱是最简便的微量定量方法之一。 紫外光谱定量分析的依据是朗伯-比尔定律和吸光度加和性。 朗伯－比尔定律： A＝ε·c ·t 定量测定有特殊官能团(如具有生色基或具有与助色基结合的基团)的聚合物的分子量与分子量分布等。 定量分析方法 直接比较法 配制已知浓度（ CS）的标准溶液测得吸光度值（ AS ）；同时测定试样溶液的吸光度值（ AX ） AS＝ε·CS ·t AX＝ε·CX ·t CX/CS＝AX/AS 工作曲线法 配制一系列已知浓度的标准溶液，并测得相应的吸光度值，绘制吸光度对浓度的关系曲线，即工作曲线。然后根据试样溶液的吸光度值找出对应的浓度。 如利用紫外光谱定量分析双酚A聚砜的分子量。用已知分子量的不同浓度的双酚A聚砜的四氢呋喃溶液进行紫外光谱测定，在一定的波长下测量各浓度C所对应的吸光度A，绘A-C图，得一过原点的直线。根据朗伯—比尔定律A＝εCt(t为样品池的厚度，即溶液的厚度，是已知固定值)由直线斜率即可求得。 取一定重量未知样品配成溶液，使其浓度在标准曲线的范围内，在与标准溶液相同的稳定条件下测其吸光度A。因为ε值已测定，从而可求得浓度C。由于样品重量是已知的，便可由C计算得出未知样品的分子量M。 （W样品重量，M分子量，V总体积） 若把紫外吸收光谱作为凝胶渗透色谱仪检测器，可同时测定有紫外吸收的聚合物溶液中聚合物的分子量及其分布，还能测定聚合物体系中有紫外吸收的添加剂的含量。 思考题： 电子跃迁有哪些种类？哪些类型的跃迁可以在紫外光谱中得到反映？ 计算物质的λ值（课堂内容）。 某化合物分子量为236，配制成为4.962mol/L的溶液，在λmax处测得A＝0.557，求此化合物的摩尔吸收系数ε（样品池厚度为1cm）。 双酚A聚砜标样的分子量为153246g/mol，将其配制成不同浓度的溶液，一定波长下作紫外光谱分析，得到吸光度A-浓度C曲线如图所示。现有一未知分子量的双酚A聚砜，取0.002克配制成1L溶液，测得吸光度A＝0.565，则其分子量为多少 电子顺磁共振(EPR)是由不配对电子的磁矩发源的一种磁共振技术,是研究化合物或矿物中不成对电子状态的重要工具, 亦称电子自旋共振(EPR). 　　其基本原理为电子是具有一定质量和带负电荷的一种基本粒子,它能进行两种运动:一是在围绕原子核的轨道上运动,二是通过本身中心轴所做的自旋.由于电子运动产生力矩,在运动中产生电流和磁矩,.在外加磁场中,简并的电子自旋能级将产生分裂.若在垂直外磁场方向加上合适频率的电磁波,能使处于低自旋能级的电子吸收电磁波能量而跃迁到高能级,从而产生电子的顺磁共振吸收现象. 从基态吸收特定能量的电磁波跃迁到高能级，可得到对应的波谱。电磁波的能量由E=hcv决定，可见光的频率决定了光波的能量，频率越大，波长越小，光波的能量越大。如果按照波长排列，将分子内部某种运动所吸收的光强度变化或吸收光后产生的信号记录下来，就得到各种谱图（转下页）。我们分析所得到的谱图就可以对分子的结构、组分含量及基团化学环境作出判断。 电子顺磁共振(EPR)是由不配对电子的磁矩发源的一种磁共振技术,是研究化合物或矿物中不成对电子状态的重要工具, 亦称电子自旋共振(EPR). 　　其基本原理为电子是具有一定质量和带负电荷的一种基本粒子,它能进行两种运动:一是在围绕原子核的轨道上运动,二是通过本身中心轴所做的自旋.由于电子运动产生力矩,在运动中产生电流和磁矩,.在外加磁场中,简并的电子自旋能级将产生分裂.若在垂直外磁场方向加上合适频率的电磁