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偏摩尔量的加和公式

§4.4 化 学 势 一、定义 狭义: 多组分均匀系统:G=G(T,p,n1,n2,…) 通常实验都是在等温、等压下进行,所以偏摩尔吉布斯函数的应用最为广泛,如不特别指明,化学势就是指偏摩尔Gibbs自由能。 对于多组分均相系统: 由于 所以 对于均相系统 另已知 §4.4 化 学 势 §4.4 化 学 势 多组分系统 单组分系统 (3) (1) (2) (4) 多组分均相系统发生微小变化,取全微分 广义: 保持热力学函数的特征变量和除B以外其它组分不变,某热力学函数随物质的量 的变化率称为化学势。 §4.4 化 学 势 注意理解:不是任意热力学函数对nB的偏微商都称作化学势,要注意下角条件,只有用吉布斯能表示的偏摩尔量才是化学势。 多组分系统的热力学基本公式应表示为: 适用范围:变组成的封闭系统和变组成的开放系统 §4.4 化 学 势 ? 过程自发性的化学势判据 化学势μ的应用 等温等压非体积功为零条件下判别过程的方向: 对于单组分系统: 对于多组分均相系统: 自发过程 平衡过程 不能发生 结论:物质的化学势是决定物质传递方向和限度的一个热力学函数。 ? 化学势在相平衡的应用 ?相 dnB ?相 始态: ?相:n?? ?相: n? 终态: ?相:n??-dnB ?相:nβ?+dnB 系统达平衡 自发过程 即 即 由此可见:自发变化的方向是物质B从化学势

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