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8.1 酸碱质子理论
8.2 水的自耦电离平衡
8.3 弱酸弱碱的电离平衡
8.4 酸碱电离平衡的移动
8.5 缓冲溶液
8.6 酸碱中和反应;酸碱质子理论;主要的酸碱理论
十八世纪拉瓦锡的“氧酸” 说和戴维、李比希的“氢酸”说。
Arrhenius 阿累尼乌斯(1887)的酸碱电离理论。
富兰克林(1905)的酸碱溶剂理论
Bronsted-Lowry布朗斯特德-劳瑞的(1923)酸碱质子理论
Lewis 路易斯(1923)的酸碱电子理论
皮尔逊(1963)的软硬酸碱理论;Arrhenius’s 电离理论;Bronsted-Lowry’s 质子理论
酸:凡是能给出质子的分子或离子
proton donor
碱:凡是能与质子结合的分子或离子
proton acceptor;HCl 十 H2O ═ H3O+ 十 Cl-;;电离平衡常数;一元弱碱(氨水)的电离过程 ;一元弱碱的电离过程 ;;电离常数是平衡常数的一种形式,与T有关,与C无关;
电离度是转化率的一种形式,与T、C、溶剂都有关;
电离常数与电离度有定量关系; HA A- + H+;酸碱反应的实质;酸碱反应
H+ + :OH === H:OH
NH4+ + :NH2- === 2NH3
BF3 + :F- === BF4-
Cu2+ + 4:NH3 === [Cu(NH3)4]2+;酸碱反应是电子的转移,是碱性物质提供电子对与酸性物质生成配位共价键的反应。;1963年,Pearson
根据Lewis酸碱得失电子对的难易程度
酸: 软、硬酸
碱: 软、硬碱;各酸碱理论的适用范围
非水溶液中的酸碱性——质子理论;
水溶液体系中的酸碱性——质子理论甚至Arrhenius理论;
有机化学和配位化学中的问题——Lewis电子理论;
无机化合物性质——软硬酸碱理论。;水的自耦电离平衡的标准电离平衡常数
水的离子积常数,用Kw表示。;溶液酸度和碱度的常用表示法(pH,pOH);1、一元弱酸弱碱的电离平衡
例:求0.10 mol/dm3 HAc水溶液的酸度,已知
Ka = 1.76 × 10–5
解:HAc + H2O H3O+ + Ac–
0.10-x x x
设 H3O+ 的平衡浓度为 x
则 Ka = [H3O+] [Ac–] / [HAc]
= x2 / (0.10-x) ? x2 / 0.10
= 1.76 × 10–5
x = [H3O+] = (0.10 × 1.76 × 10–5 )0.5
= 1.3× 10–3 (mol/dm3 )
电离度? = x / C0 = 1.3× 10–3 / 0.10
= 0.013 (1.3%)
;一元弱酸(碱)溶液的 [H3O+ ] (或 [OH–]) 的简化公式;example 8.1;例2:;2、多元弱酸弱碱的电离平衡;例1:;例1:;例2:;例2:;例3:;多元弱酸弱碱 (小结);四、酸碱电离平衡的移动—同离子效应;同离子效应:;例3 调节H2S水溶液的pH值,控制S2-的浓度(硫化物的分离);例:在常温常压下,向0.30 mol/dm3 HCl 溶液中通入H2S 气体直至饱和,实验测得[H2S] 近似为0.10 mol/dm3 ,计算溶液中S2–的浓度。;同离子效应:;缓冲溶液;1L纯水中加入2滴(0.1ml)1mol/L的NaOH.
1L纯水中加入2滴(0.1ml)1mol/L的HCl.
1LNaH2PO4-Na2HPO4组成的溶液(pH = 7.0)中加入2滴(0.1 ml)1mol/L的NaOH (或HCl).;缓冲溶液的组成
弱酸-弱酸盐
弱碱-弱碱盐
HAc-NaAc, NH3-NH4Cl, NaHCO3-Na2CO3;缓冲溶液: HAc + H2O H3O+ + Ac– ;缓冲溶液:;常用缓冲溶液(计算值);缓冲溶液pH由pKa和lg(C共轭碱/C弱酸)两项决定,主要由pKa决定。
缓冲溶液pH值可通过调整(C共轭碱/C弱酸)比值(0.1 - 10)来调整溶液的pH值范围
pH = pKa ± 1pH
超出该pH范围,将不具有缓冲能力
缓冲溶液具有一定的缓冲容量
当C共轭碱/C
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