高聚物生产技术_习题答案_.pptVIP

第一章习题参考答案第　16　题 续解 　　另外，由于存在聚合的极限温度TC，所以温度升高不能超过此数值；对氧化 还原引发体系，由于ER＞0，且较小，故可以在较低温度进行聚合；对纯光引发 体系，由于ER＞0，且更小，故此可以在更低温度下进行聚合。 　　2、温度对聚合度的影响 　　以无链转移，且双基终止为例，其相应关系式如下： 　　　　　　　　　　　　　　　　其中 　　代入相关数值可知EXn＜0，所以，随着聚合温度的升高，聚合度降低。另外， 对纯光引发体系由于Exn＞0，但较小，故聚合度随聚合温度的升高而略有增加。 　　3、温度对大分子微观结构的影响 　　随着聚合温度的升高，向大分子转移常数增大，结果大分子链上支链数增加； 　　随着聚合温度的升高，间同结构增加； 　　随着聚合温度的升高，对双烯烃聚合而言，顺式1.4结构增加。 * 第一章习题参考答案第　16　题 续解 　　二、压力对聚合的影响 　　压力对聚合的影响是通过对浓度、速率常数和平衡常数的变化来影响聚合反 应的。压力对聚合的影响与温度对聚合的影响一样，是通过各速率常数体现出来 的。 另外，压力变化对气相聚合反应影响较大，对液相聚合影响较小。 　　1、压力对聚合速度的影响 　　仍以引发剂引发的自由基聚合反应（正常双基终止）为例，利用Arrhenius关 系式对聚合速度方程的各速度常数进行处理，并整理得出：