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* 二. 液 体 液体的结构介于气体和固体之间,对于液体的结构到目前为止人们并不是很清楚,只有定性结论:短程有序,长程无序。 相变:外界条件(P和T)改变时,物质由一个相向另一个相转变的过程称为相变。H2O(l) ? H2O(g); ?-Al2O3 ? ?-Al2O3 相:体系内宏观性质(包括物理性质和化学性质)保持均匀的部分称为相。如:H2O(l);H2O(s);H2O(g) 相平衡:相变过程中,当体系的相的数目不再改变、构成各相的物质的相对含量在宏观上不再随时间而改变,体系就达到了平衡状态,这种平衡称为相平衡。 H2O(l) H2O(g) 冷凝:凝聚; 沉积:凝华 六种相变过程 三类相平衡: g l, g s l s 单组分体系中,纯物质的气态、液态和固态之间存在着如下转化: 相的数目如何计算?(了解) a) 气体体系:1个相 b) 固体体系:有几种固体物质就算几个相(不受粉碎 程度的影响) 如:Na2CO3,Na2CO3 ? H2O,Na2CO3 ? 7H2O; ?-Al2O3,?-Al2O3 但是,如果形成固溶体,则为1个相,如:Co?Ni, Ag-Au c) 液体体系: 完全互溶,H2O?CH3CH2OH,一个相; 完全不互溶:H2O?CS2,两个相(H2O相和CS2相) 1. 气体的液化(冷凝或凝聚) 气体分子中的两种倾向 动能(EK=3/2RT)扩散、膨胀,与T有关 具有势能相互吸引,凝聚,与P有关 当T较低时,使气体液化所需的P也较小; 当T较高时,使气体液化所需的P也较大。 例:H2O(g)液化为H2O(l),当T = 373.15 K时,液化所需的最小压强为1atm;当T = 403.15 K时,液化所需的最小压强为2atm。 气体要液化,就需要动能降、势能升,即T降P升。 临界温度Tc:每种气体各有一个临界温度,在临界温度以上,不论加多大的压强都不能使气体液化,气体的液化必须在临界温度之下才能发生。 c:critical 临界压强Pc:在临界温度时气体液化所需的最低压强叫临界压强。 c:critical 临界点:(Pc、Tc、Vc) 永久气体:在室温条件下,不论加多大的压强,这些气体都不会液化。如:He,H2,N2,O2,CH4 永久气体的Tc 室温(室温是指25oC,即298. 15 K),如:He的Tc为5.19 K,CH4的Tc为190.56 K。 可凝聚气体(可液化气体):室温加压可以液化,减压即可气化。如:CO2,Cl2,C3H8,NH3,C4H8 可凝聚气体的Tc 室温,如:CO2的Tc为304.2 K,C4H8的Tc为425.2 K。 液化气。 2. 液体的蒸发 蒸发:液体表面分子离开液体表面进入气相的现象 蒸发只是发生在液体的表面(表层) 敞口容器 液体表面 液相 气相 液体内部分子和液体表面分子受力情况 表面分子:受力不均匀 内部分子:受力均匀 分子的能量分布 E Ev dN/NdE 表层分子的运动速率和能量呈现出不对称的Maxwell?Boltzmann峰形分布规律 密闭容器,T不变,刚开始是真空状态 v t 冷凝 蒸发 相平衡 饱和蒸气:与液相处于相平衡的气体 饱和蒸气压:一定温度下,气-液两相达平衡时蒸气相的压强称为液体在该温度下的饱和蒸气压。简称蒸气压 特点:相同液体的蒸气压只与温度有关,温度不变,蒸气压不变,温度越高,蒸气压越大,蒸气压而与气相的体积以及液体的多少无关。不同的液体在相同温度下蒸气压一般不相等 加上活塞 提 压 提 P1V1 = P2V2 (X),因为n是变化的 T不变 一定温度下,某种气体的压强或分压大于该温度下对应液体的饱和蒸气压,则必定会有部分该气体冷凝为液体。例:雾。 P饱 P外,活塞与液面之间无任何蒸气 P饱 = P外,液体的温度不再升高,蒸气相的体积不断扩大,其压强也始终保持与外压相等;此时液体的气化不再限于表面,会同时在液体内部发生,可以观察到大量气泡从液体内部冒出,这种现象就叫沸腾。 ? 液体的沸点(P233:图9?10) P饱 P外 P饱 P外 P饱 = P外 P饱 = P外 沸腾与蒸发都是液体的气化,不过蒸发只是在液体的表层(表面)发生,而沸腾是在液体的表面和内部同时发生(everywhere),所以沸腾时我们可以看到气泡从液体的内部逸出。 液体的沸点:液体的蒸气压和外压相等时液体的温度。同一种液体有很多沸点,外压越高,沸点越高,外压越低,沸点越低。 正常沸点:外压为1atm条件下的沸点。 对于水,P外 = 101.3 kPa,Tb = 100oC,正常沸点
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