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氢离子及氢氧根离子对溶液导电性显著影响 　　摘要：电解质溶液中自由离子的浓度越高，其导电性就越强吗？不同离子对电解质溶液导电性有何差异？通过分析、解读2016年北京卷理综化学11题相关离子反应中电解质溶液导电性的变化特征，感悟电解质溶液中氢离子、氢氧根离子对溶液导电性的显著影响，理解电解质溶液的导电性规律 关键词：电解质溶液；导电性；氢离子；氢氧根离子；离子导电能力 文章编号：1005?C6629（2017）1?C0093?C04 中图分类号：G633.8 文献标识码：B 1 问题来源 在一些模拟题甚至高考题中，命题者往往把溶液中的导电性与溶液中自由离子的浓度大小等同起来，认为电解质溶液中自由离子浓度越高，其导电性就越强。但事实是溶液的导电性不但与离子浓度有关，还与离子种类有关，其中氢离子、氢氧根离子对溶液的导电性影响显著 胡爱彬[1]在“基于DIS实验探究离子反应的生长课堂”一文中提到：电解质溶液的导电性，在其浓度不太大的情况下随着浓度的增大而变大。但这一结论的前提是电解质溶液中离子组成不发生变化时才成立，如0.2 molL-1的NaCl溶液比0.1 molL-1的NaCl溶液导电性强；但电解质溶液发生化学过程，离子种类改变，且离子总浓度无明显变化时，其导电能力也可能发生显著变化，如AgNO3溶液中滴加几滴浓盐酸，尽管溶液在反应过程中只是H+替换了部分Ag+，且离子总浓度基本不变，其导电性却显著增大――为什么？这就是我们将要讨论的重点 如图1是2003年上海市化学高考卷中提供的澄清石灰水溶液导电能力随二氧化碳的体积变化示意图。该图是选择题22题中的一个选项，命题组提供的参考答案认为该图像是正确的。命题组可能与胡爱彬观点一样，认为离子浓度越大，溶液导电能力增大，离子总浓度基本不变且各离子所带电荷数不改变时，则电解质溶液的导电能力不变 当在澄清石灰水中通入CO2时，溶液体积几乎不变，Ca2+与OH-分别转化为CaCO3沉淀和水，离子浓度显著下降，当澄清石灰水与CO2恰好完全反应时，溶液中的自由离子浓度很小（存在微量的碳酸钙溶解与水的极少部分电离），此时溶液的导电性几乎为0 当CaCO3与CO2、H2O继续反应得到自由移动的Ca2+和HCO3-离子，离子总浓度与反应开始阶段的离子总浓度几乎一样，因此认为当不断通入CO2后，最终溶液的导电能力与反应开始时的导电能力几乎一样，所以该图像被认为是正确的 朱鹏飞、陈敏等[2]在研究二氧化碳通入澄清石灰水导电率变化的相关实验中，采用数字化实验得到如图2的实验结论：当澄清石灰水与CO2完全反应得到CaCO3沉淀后，溶液导电能力显著降低，继续通入过量CO2后，溶液的导电能力无法恢复到原有水平 2 氢离子和氢氧根离子对溶液导电性的特殊影响 物理学上，一般用电导率来描述物体的导电性能，电导率越高，则该物体的导电性能越优异，如超导体的电导率可认为无穷大（约为1×1020 Scm-1）。电解质溶液的电导率随电解质溶液的浓度变化而变化，也随温度改变而变化，几种不同的强弱电解质其电导率（κ）随浓度变化关系如图3[3] 对某特定的强电解质来说，在浓度不是很大时，电导率（κ）随浓度增大而明显增大，这是因为单位体积溶液中导电离子数增多的缘故；当浓度超过某一数值后，由于离子间相互作用力增大，由此造成的导电能力的减小量大于导电离子增多而引起导电能力的增加量，反而出现了电导率（κ）随浓度增大而下降的反常现象 从图3可得出的结论如下： ①同浓度但不同强电解质溶液，其电导率呈显著差异性；②同浓度的KCl与KOH溶液中K+离子浓度相同，Cl-与OH-浓度也一样，但其电导率有显著差异；③强酸强碱溶液比同浓度的盐溶液导电能力强，弱酸因部分电离，离子浓度低，导电能力弱得多；④H3O+和OH-对导电的贡献比其他离子大得多 当Ca（OH）2溶液转化为同浓度的Ca（HCO3）2溶液时，由于OH-比HCO3-对溶液的电流贡献大得多，因此就很容易明白过量CO2通入澄清石灰水后，其导电能力显著降低的原因 那为什么H3O+与OH-的电迁移速率特别快，对电流的贡献特别大？ 这是由于H3O+或OH-在电场作用下迁移的特殊性造成的，H3O+和OH-表现出很高的离子淌度（如表1），离子淌度又称离子迁移率，是指某种离子在一定的溶剂中，电位梯度为每米1伏特时的迁移速率，反映的是离子电迁移快慢程度的物理量 H3O+和OH-表?F出的特殊迁移速率，是由于在通常的溶剂中的离子移动之外附加了跳跃机理，来自水合质子的H+可以跳跃到临近的水分子，是一个与水合氢离子在溶液中运动有相同效果的过程（如图4）。其传导过程可以看作在水溶液中单个的溶剂质子化传导，是通过一种质子传递机理（Grott