分子印迹技术原理、应用及前景展望(原创、整理).ppt

分子印迹原理示意图 1987年 Noble奖获得者Cram、Lehn、以及Pederson等得出，要实现准确分子识别必须遵循两个原则： （1） 客体的功能残基和接受体间必须彼此互补 （2） 两个组分的构象是应该最小的 1.2 共价印迹法和非共价印迹法 依据功能单体和模板形成的加成物性质，分子印迹法可以分为两种：共价印迹法和非共价印迹法 一、共价印迹法 第一步：功能单体和模板通过共价键相互联结； 第二步：该共价联结产物可在保持共价联结不变的情况下，进行聚合反应； 第三步：聚合后，上述共价联结可以通过分解反应去除模板。 共价印迹法示意图 二、非共价印迹法 功能单体和模板之间通过非共价键（如氢键，静电相互作用以及配位键的生成等）相互作用形成聚合物。 第一步：加成物简单地通过引入模板分子到反应混合物中而就地获得； 第二步：功能单体和模板通过非共价键作用形成聚合物； 第三步：用适当溶剂将模板分子去除 非共价印迹法 共价印迹法和非共价印迹法优缺点 一、共价印迹法 优点： （1）单体-模板形成的配合物十分稳定且存在当量关系，因此分子印迹过程是明确而清晰的； （2）由于共价联结相当稳定，因此可以在较宽的条件下聚合； 缺点： （1）单体-模板配合物合成较困难，也不经济； （2）可以采用可逆共价联结的体系有限； （3）在某些情况下，会因为去除模板时剧烈的工作条件，而使印迹效果变差，且客体的结合和释出速度比较慢（因为涉及键的形成和断裂） 二、非共价印迹法 优点： （1）不必合成单体-模板配合物； （2）可在温和的条件下将模板去除； （3）客体的结合和释出速度很快（因为非共价键相互作用弱）； 缺点： （1）单体-模板加成物易于变化，无严格的当量关系，因此分子印迹过程不够清晰； （2）聚合条件苛刻，很容易受到熔剂的干扰； （3）为使平衡有利于加成物的生成，功能单体常常是过量的，因此常会出现非特征的结合点，使体系结合底物的能力降低。 1.3共价与非共价印迹的杂化体系法 将共价印迹的优点（轮廓清晰）与非共价印迹能快速键合客体分子的长处结合起来。高分子的制备与共价印迹法相同，但对客体的键合则采用非共价的相互作用，改进了共价印迹法客体键合慢的缺点 共价与非共价印迹的杂化体系法示意图 一、分子印迹需要的试剂 能与模板相作用的功能单体（共价或非共价） 自由基聚合，阴离子、阳离子聚合以及缩合聚合反应等都可以用于分子印迹发中。唯一的条件就是： 要求再聚合时 能够保证体系中所有组分所形成的非共价印迹保持完好不变。 交联剂 作用：固定客体的键合点使之固定地处于期望的结构中，使带有印迹的高聚物在溶剂中不能溶解，有利于其实际应用。 有机溶剂中最常用的交联剂是乙醇双甲基丙烯酸酯（EDMA）和二乙烯基苯 水相中最常用的交联剂是N，N’-亚甲基双丙烯酰胺 溶剂 溶剂应能溶解聚合反应中的所有试剂。另外溶剂还有两个作用： （1）为印迹高聚物提供多孔结构促进客体键合速度 （2）能分散聚合过程中产生的热量 虚拟分子印迹 当人们在分子印迹时会发现，有些模板化合物在一定数量下不能应用或者有剧毒，在这样的情况下“直接”分子印迹就不能得到，这时只能采用适当的类似化合物替代作为模板，这样的方法就是虚拟分子印迹技术 第三章 分子印迹高聚物的应用 一、传感器 1、以石英晶体微量天平（QCM）为为基的传感器 这类传感器有两种不同类型： a、将高聚物粒子固定化于QCM的电极上 b、在电极上就地聚合 2、电极型传感器（以分子印迹聚合物膜为敏感层） 3、光学传感器（略） 二、信号高聚物 如一种有金属-配合葡萄糖-印迹高聚物，在碱性条件下可选择性的键合葡萄糖，并根据葡萄糖的浓度按比例释放出质子，适用于在医疗和生物过程中对糖进行连续性监测 三、分子印迹吸收分析方法 将印迹高聚物作为天然抗体的替代物，用于免疫分析。这种实验通常涉及分析物和一定数量标记配体间的竞争键合实验中未发生键合的标记配体，