第10章 周环反应2.pptVIP

第10章 周环反应 * 10.1 周环反应的特点 周环反应是指在化学反应中，化学键的断裂和 生成是通过环状过渡态协同进行的基元反应。 1、电环化反应 2、环加成反应 3、σ迁移反应 周环反应的特点： 1、旧键的断裂和新键的生成同时进行、一步完成， 是协同反应。 2、反应结果受反应条件制约，加热或光照产生的 结果不同 3、具有高度的立体化学专一性。 在填充有电子的分子轨道中，能量最高的分子轨道 叫做最高占有分子轨道(HOMO)。 在未填充电子的分子轨道中，能量最低的分子轨道 叫做最低未占分子轨道(LUMO)。 最高占有分子轨道和最低未占分子轨道通称为前线轨道 (Frontier molecular orbital)。 10.2 前线轨道理论 处在前线轨道中的电子就像原子轨道中的价电子，是 化学反应中最活泼的电子，是有机化学反应的核心。 对于单个分子的反应，由其HOMO的对称性决定。 对于两个分子的反应，由其HOMO和LUMO的对称性决定。 HOMO与LUMO的轨道对称性必须一致，且能量接近。 共轭多烯的分子轨道能级图 10.3 芳香过渡态理论 过渡态可以象基态一样分成芳香性和反芳香性的。 芳香性的过渡态将导致低的活化能，是允许的反应。 这一方法可以只考虑最低能量的分子轨道。 休克尔型：围绕轨道的节点数为零（偶数）。 莫比乌斯型：围绕轨道的节点数为一（奇数）。 10