北航课件-第七-八-九章固体光谱.pptVIP

拉曼光谱与红外光谱分析方法比较 微区分析装置的应用　 　微区分析装置是拉曼光谱仪的一个附件，由光学显微镜、电子摄像管、显象荧光屏、照相机等组成。可以将局部样品的放大图显示在荧光屏上，用照相机拍摄样品的显微图象。 Liquid and gas inclusions in quartz 石英内的气、液包裹体 quartz H2O CO2 CH4 N2 The Raman spectra of Y2WO6 at different temperatures in the (a) air and (b) Ar. (c) Attenuation factor connected to average coordination numbers of tungsten measured using synchrotron radiation. The Raman vibration spectra peak values of Y2WO6 samples calcined in the air and argon atmospheres (values in cm-1). Tetracoordinated W(Mo)6+: La2MoO6, pentacoordinated: Sm2WO6, hexacoordination: Y2WO6 课下自学 表面拉曼增强 讨论 有一种铜的氧化物，初步知道其为Cu1+xO， 就目前已经学过的方法，如何确定X， 或者说如何确定X=1还是x=2? 相关信息：Cu2O是P型半导体，直接带隙，禁带宽度约为2.0ev,　立方晶系 CuO是n型半导体，间接带隙，禁带宽度约为1.0eV，单斜晶系 　粉末反射法 粉末反射法又称漫反射（扩散反射）法。KBr压片法适用或不适用的样品都可用DR法测定，也用于微小样品、色谱馏分定性、吸附在粉末表面的样品分析。照射到粉末样品上的光首先在其表面反射，一部分直接进入检测器，另一部分进入样品内部多次透射、散射后再从表面射出，后者称为扩散反射光（漫散射）。DR法就是利用扩散散射光获取红外光谱的方法。 红外光谱法广泛用于有机化合物的定性鉴定和结构分析。 一、定性分析 1 . 已知物的鉴定 将试样的谱图与标准的谱图进行对照，或者与文献上的谱图进行对照。如果两张谱图各吸收峰的位置和形状完全相同，峰的相对强度一样，就可以认为样品是该种标准物。如果两张谱图不一样，或峰位不一致，则说明两者不为同一化合物，或样品有杂质。如用计算机谱图检索，则采用相似度来判别。使用文献上的谱图应当注意试样的物态、结晶状态、溶剂、测定条件以及所用仪器类型均应与标准谱图相同。 2 . 未知物结构的测定 测定未知物的结构，是红外光谱法定性分析的一个重要用途。如果未知物不是新化合物，可以通过两种方式利用标准谱图进行查对： （1）查阅标准谱图的谱带索引，寻找与试样光谱吸收带相同的标准谱图； （2）进行光谱解析，判断试样的可能结构，然后再由化学分类索引查找标准谱图对照核实。 在对光谱图进行解析之前，应收集样品的有关资料和数据。了解试样的来源、以估计其可能是哪类化合物；测定试样的物理常数，如熔点、沸点、溶解度、折光率等，作为定性分析的旁证；根据元素分析及相对摩尔质量的测定，求出化学式并计算化合物的不饱和度 ?=1+n4+(n3-n1)/2 式中n4、n3、n1、分别为分子中所含的四价、三价和一价元素原子的数目。 当计算得?=0时，表示分子是饱和的，应是链状烃及其不含双键的衍生物。 当?=1时，可能有一个双键或脂环； 当?=2时，可能有两个双键和脂环，也可能有一个叁键； 当?=4时，可能有一个苯环等。 但是，二价原子如S、O等不参加计算。 谱图解析一般先从基团频率区的最强谱带开始，推测未知物可能含有的基团，判断不可能含有的基团。再从指纹区的谱带进一步验证，找出可能含有基团的相关峰，用一组相关峰确认一个基团的存在。对于简单化合物，确认几个基团之后，便可初步确定分子结构，然后查对标准谱图核实。 3.几种标准谱图 （1）萨特勒（Sadtler）标准红外光谱图 （2）Aldrich红外谱图库 （3）Sigma Fourier红外光谱图库 二、定量分析 红外光谱定量分析是通过对特征吸收谱带强度的测量来求出组份含量。其理论依据是朗伯-比耳定律。 由于红外光谱的谱带较多，选择的余地大，所以能方便地对单一组份和多组份进行定量分析。此外，该法不受样品状态的限制，能定量测定气体、液体和固体样品。因此，红外光谱定