第十二章化学动力学基础-物理化学.PDFVIP

第十二章 化学动力学基础（二） 【复习题】 【1】简述碰撞理论和过渡态理论所用的模型、基本假设和忧缺点。 【解】碰撞理论 模型：将反应物分子看成无内部结构刚性球体，它们的碰撞完全是弹性碰撞。 基本假设：是反应物分子只有经过碰撞才能发生反应，但并不是所有碰撞分子都能发生 反应，只有当分子的相对碰撞能等于或超过临界能时才能发生反应。 优点：（1）碰撞理论为人们描述了一幅虽然粗造但十分明确的反应图象，在反应速率理 论的发展中起了很大作用；（2 ）对Arrheinus 公式中的指数项，指前因子或阈能提出了较明 确的物理意义，认为指数项相当于有效碰撞分数，指前因子 A 相当于碰撞频率；（3 ）解释 了一部分实验事实，理论所计算的速率常数k 与较简单的反应实验值相符。 缺点：（1）要从碰撞理论来计算速率常数k ，必须要知道临界能E ，它本身不能预言E 的 c c 大小，还需通过Arrheinus公式来求，而Arrheinus公式中的Ea 的求得，首先需要从实验测