第五章-黄酮类.ppt

本章内容第一节概述第二节理化性质第三节提取分离第四节结构鉴定第一节概述一、定义二、分类三、存在形式四、常见取代基第一节概述一、定义第一节概述一、定义生物合成的基本途径：黄酮类化合物的基本骨架是由三个丙二酰辅酶A（A环）和一个桂皮酰辅酶A（B环）生物合成而产生的，涉及醋酸-丙二酸途径和桂皮酸-莽草酸途径，属于复合的生物合成途径。第一节概述一、定义二、分类三、存在形式四、常见取代基第一节概述二、分类根据中央三碳链的氧化程度、B环连接位置以及三碳链是否成环，将黄酮类化合物进行分类。第一节概述一、定义二、分类三、存在形式四、常见取代基第一节概述一、定义二、分类三、存在形式四、常见取代基常见取代基：-OH，-OCH3，-CH3，异戊烯基，亚甲氧基取代基的位置：-OH，-OCH3等含氧基团：A环：5，7位B环：3‘，4’位烷基：A环：6，8位B环：3‘位本章内容第一节概述第二节理化性质第三节提取分离第四节结构鉴定第二节理化性质一、性状、色泽二、溶解性三、酸碱性四、显色反应第二节理化性质一、性状、色泽第二节理化性质一、性状、色泽黄酮(醇)及其苷类——灰黄～黄色查耳酮——黄～橙黄色，二氢黄酮(醇)——无色异黄酮——显微黄色花色素及其苷元——红（pH＜7）紫（pH＝8.5）蓝（pH＞8.5）第二节理化性质一、性状、色泽二、溶解性三、酸碱性四、显色反应第二节理化性质二、溶解度游离苷元：难溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂中。苷：可溶于水、乙醇、甲醇中，难溶于苯、氯仿。水溶度：苷元＜苷苷：连接糖的数目越多，水溶度越大。第二节理化性质一、性状、色泽二、溶解性三、酸碱性四、显色反应（一）酸性来源：游离Ar-OH强弱：与Ar-OH数目、位置有关黄酮酸性规律：7,4`-二OH7-OH或4`-OH一般Ar-OH5-OH3-OH(二)碱性1-位氧原子有未共用电子对，表现微弱的碱性，可与强无机酸(浓硫酸、盐酸等）生产盐。但生成的盐极不稳定，加水即可分解。第二节理化性质一、性状、色泽二、溶解性三、酸碱性四、显色反应（三）硼酸显色反应鉴别具有下列结构（5-OH黄酮、2‵-羟基查耳酮）在酸存在条件下，生成亮黄色。黄酮类C-6及C-8碳苷不易被酸水解，但剧烈条件下易重排，得到混合物。练习：预测芦丁的显色反应结果采用适当的化学方法鉴别以下三种化合物：本章内容第一节概述第二节理化性质第三节提取分离第四节结构鉴定一、提取与粗分苷元：用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等回流提取。苷及极性大的苷元：用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、醇-水加热提取。溶剂萃取法（系统分离法）碱提取酸沉淀法碳粉吸附法溶剂萃取法碱提取酸沉淀法原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸后析出。碱：常用Ca（OH）2，即石灰乳或石灰水。优点：一方面可使含酚羟基化合物成盐溶解，另一方面可使含COOH杂质（如果胶、粘液质、蛋白质等）形成不溶的沉淀。注意:碱性不宜过强，以免破坏黄酮母核酸化时，酸性不宜过强，pH3-4即可，以免形成洋盐而溶解。碳粉吸附法——用于黄酮苷的精制利用活性炭吸附黄酮苷的原理，将吸苷碳粉，依次用沸水，沸甲醇，7%酚/水，15%酚/醇洗脱，洗脱液经TLC（或PC）检识合并。极性：硅胶氢键：聚酰胺分子量：凝胶酸性：pH梯度萃取特殊结构：金属盐络合硅胶柱色谱主要分离极性小和中等极性的化合物。此法应用最为广泛。吸附规律：极性大吸附牢。