第九章醇酚醚合肥工业大学有机化学-PPT.pptxVIP

第九章醇酚醚合肥工业大学有机化学;伯醇;1、3命名;主链:含-OH得最长得碳链为主链,称作“某醇”;

编号:使-OH位次最小。标出羟基得位置。

命名:根据主链与取代基得位次,按照“次序规则”得原则命名全名。;对于多元醇,选择主链时应含尽可能多得羟基。;3-丙基-4-戊烯-1-醇;C1～4:有酒味得液体;C5～12:油状液体;C12以上:蜡状固体。

低级醇如甲醇、乙醇等与水互溶。;低级醇可与一些无机盐形成结晶状化合物,称为结晶醇。CaCl2·4CH3OH、CaCl2·4CH3CH2OH、MgCl2·6CH3OH等。

可用此法除去乙醚中少量得乙醇。;3醇得光谱性质;;3、2H1核磁共振谱NMR;大家有疑问的，可以询问和交流;醇反应性得分析;醇中-O-H上得H具有酸性、;醇与Na反应速率:

甲醇伯醇仲醇叔醇;硫酸氢甲酯;+3HONO2;醇与磷酸可以生成三种磷酸酯:;氢卤酸得活性顺序:HI＞HBr＞HCl

醇得活性顺序:叔醇＞仲醇＞伯醇;直链伯醇:SN2机理;碳正离子重排反应:(SN1历程);;卢卡氏试剂(Lucas):HCl(浓)+ZnCl2(无水)溶液;(3)醇与卤化磷得反应;(3)醇与二氯亚砜(SOCl2)得反应;CH3CH2O;(2)分子内脱水—生成烯烃反应;①选择性--?-H消除方向符合扎依采夫规则:;②反应机理:

大多按照E1消除机理。;具有特殊结构醇得脱水反应选择性:;④Al2O3催化剂时,醇在高温气相条件下脱水,不发生重排反应。;4、4醇得氧化反应(加氧与脱氢);4、4、1醇得试剂氧化反应;KMnO4氧化能力强,选择性差,应用较少。;②活性MnO2;在有机合成,特别就是药物合成中应用广泛。;3RCH2OH+K2Cr2O7+4H2SO4→RCHO+Cr2(SO4)3+7H2O

(橙红色)↓[O](绿色)

RCOOH;叔醇:

没有α氢原子,用K2Cr2O7/H2SO4不能氧化。可鉴定叔醇。;醛易被氧化成酸,由伯醇制备醛收率很低。采用较温与得氧化剂或特殊得氧化剂。;沙瑞特(Sarrett)试剂:分子中双键、三键保留;b、DCC-DMSO试剂;叔醇:无α氢,不能脱氢。;多元醇就是自然界最重要结构单元与材料组成基础！;反应机理;?-羟基酸、?-二酮、?-氨基酮、1-氨基-2-羟基化合物也能被高碘酸氧化发生类似得反应。;反应实例;(2)邻二醇被四醋酸铅氧化;C6H6;Pb(OAc)4;定义:

邻二醇在酸得作用下发生重排生成酮得反应称为嚬哪醇重排。;反应机理:;基团迁移与立体化学有关:

处于脱水羟基反式位置得基团优先迁移。;6醇得制备:;6、2卤代烃得水解;7两种最重要醇;芳环上得氢原子被羟基取代后得化合物。通式:Ar－OH。--羟基直接与芳环相连接。;(2)苯酚类共振与异构;(3)苯酚电子效应;一元酚;将酚羟基与芳环一起作为母体,含一个羟基称为酚,含二个羟基称为二酚,含三个羟基称为三酚,其它基团为取代基。--如前页;邻羟基苯甲酸(水杨酸);H2NCH2CH2OH;注意:羟基连在侧链上为芳醇！;大多为固体,纯酚无色,久置会氧化而带粉红色、红色或暗红色。

酚类化合物都具有特殊气味。

沸点、熔点较分子量相近得烃高,分子间能形成氢键。

在水中溶解度较大,能与水形成一定得氢键。;3、酚得波谱性质;4、1结构与反应性;乙醇:pKa=17水:pKa=17苯酚:pKa=10、0碳酸:pKa=6、38;此性质可用于酚与其她化合物间得鉴别、分离。;酸性：＞＞;+CH3I;由芳卤与酚制备二芳基醚得比较困难,当卤原子邻对位有强吸电基时则比较容易。;克莱森重排;酚羟基得成酯反应;酚酯得特殊性质:弗里斯(Fries)重排反应;