石油加工概论(第二部分第6章-加氢精制-加氢处理).pptx

石油加工概论（第二部分）张孔远第六章加氢精制，加氢处理（Hydrorefining）（Hydrotreating）第一节概述加氢精制（Hydrorefining）：是指通过加氢反应使原料油中有10%或<10%的分子变小的那些加氢工艺。其中包括：渣油加氢脱金属、渣油加氢浅度脱硫、减压瓦斯油加氢脱硫、催化裂化原料和循环油加氢精制、焦化瓦斯油加氢精制等，以及类似的加氢工艺。加氢处理（Hydrotreating）：是指通过加氢反应原料油的分子大小没有变化的那些加氢工艺。其中包括：重整原料预加氢、石脑油加氢脱硫、石脑油烯烃和芳烃加氢饱和、直馏煤柴油加氢脱硫、催化裂化原料的预加氢、润滑油加氢补充精制和类似的加氢过程。●油品加氢技术的发展◆加氢技术是在二次世界大战以前经典的煤和煤焦油高压催化加氢技术的基础上发展起来的。◆1949年铂重整技术的发明和工业应用，除生产大量高辛烷值汽油组分外，还副产大量廉价的氢气，为现代加氢技术的发明和发展起到了关键作用。◆1950年炼油厂出现了加氢精制装置，1959年出现了加氢裂化装置，1963年出现了沸腾床渣油低转化率加氢裂化装置。◆1969年出现了固定床重油（常压渣油）加氢脱硫装置◆1977年出现了固定床渣油加氢脱硫装置，1984年出现了沸腾床渣油高转化率加氢裂化装置。◆近几年加氢技术的发展很快，无论是加氢催化剂，还是加氢工艺流程及专用设备都有了长足的进步。对环保要求越来越高的今天，加氢技术已成为21世纪炼油厂的核心技术。●加氢技术国内外发展现状◆全世界加氢能力（加氢精制、加氢裂化、重油加氢）占原油一次加工能力的50%以上◆发达国家加氢能力占原油一次加工能力的60%以上，部分国家达到--80%，加氢产品产量达70—80%◆我国加氢能力（加氢精制、加氢裂化、重油加氢）占原油一次加工能力的33%，加氢产品产量达33%。第二节加氢精制中的主要化学反应●加氢脱硫反应●加氢脱氮反应●加氢脱氧反应●不饱和烃加氢反应●加氢脱金属反应●加氢精制中的加氢脱硫反应●加氢精制中的加氢脱氮反应●加氢精制中的脱氧反应●加氢精制中的不饱和烃加氢反应●油品加氢精制中的加氢脱金属反应第三节加氢精制催化剂●加氢精制催化剂的组成◆活性组分加氢精制催化剂的活性组分一般是过渡金属元素及其化合物。它们包括VIB族的钼，钨以及Ⅷ族的钴、镍、钯、铂。目前，工业上常用的加氢精制催化剂是以钼或钨的硫化物为主催化剂，以钴或镍的硫化物为助催化剂所组成的。Pt,Pd＞目前加氢精制的催化剂几乎都是由一种VIB族金属与一种Ⅷ族金属组合的二元活性组分所构成。其活性组分对各类反应的活性是不一样的，其一般顺序如下：最常用的加氢脱硫催化剂是Co-Mo型的，Ni-Mo、Ni-W型脱氮活性最好，同时对芳烃加氢活性也很高。现也有用Co-Mo-Ni-W，Ni-W-Mo等三组元或四组元作为加氢精制催化剂活性组分的。◆载体加氢精制催化剂载体有氧化铝、氧化硅、改性氧化铝(氧化钛、氧化硅、氧化硼）和活性炭等。最常用的载体是γ—氧化铝。加氢催化剂对载体要求：一定的形状、强度、孔隙率、孔容和比表面积。●加氢精制催化剂的预硫化钴、镍、钼、钨的氧化物并不具有加氢活性，只有以硫化物状态存在时才具有较高的加氢活性。由于这些金属的硫化物易于氧化不便运输，所以目前加氢精制催化剂都是似其氧化态装入反应器，然后再在反应器内将其转化为硫化态，这是所谓预硫化过程。预硫化是提高加氢精制催化剂活性和延长其寿命的重要步骤。◆加氢精制催化剂中金属的硫化反应：◆硫化剂及硫化过程加氢精制催化剂的预硫化过程一般是将含硫化合物加入原料油中进行的。常用的硫化剂是二硫化碳，也有用二甲基二硫化物、正丁基硫醇和二甲基硫醚的。第四节加氢精制的影响因素加氢精制的操作条件范围很宽，须根据原料类型、要求的精制程度、氢的纯度以及从经济合理的角度来选定。●反应压力在正常温度范围内，升高氢压能提高加氢精制反应的深度及降低催化剂积炭速度。◆轻油加氢精制:1.5-3.5MPa◆柴油馏分加氢精制:3.5-8.0MPa◆蜡油馏分加氢精制:8.0-12.0MPa◆减压渣油加氢精制:12-16.0MPa●反应温度◆加氢是强放热反应，从化学平衡的角度看，过高的温度对反应是不利的。◆反应温度过高，裂化反应加剧，降低液体收率，催化剂因积炭而过快失活。◆动力学，温度不宜太低，否则反应速度会太慢。◆加氢脱氮比加氢脱硫困难，往往需采用更高的温度，才能取得较好的脱氮效果。加氢精制的温度范围一般为260-400℃●空间速度◆降低空速可使反应物与催化剂的接触时间延长，精制程度加深，有利于提高产品质量。◆过低的空速会使反应时间