分析化学配位滴定法课件.pptVIP

*2.混合离子分步滴定的可能性*3.混合离子测定时溶液酸度的控制（1）最高允许酸度：（2）最低允许酸度：*4.5.2使用掩蔽剂的选择性滴定1.配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和Al3+.2.沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而被掩蔽，从而消除干扰.例：Ca2+，Mg2+时共存溶液，加入NaOH溶液，使pH12，Mg2+→Mg(OH)2,从而消除Mg2+干扰.干扰离子浓度不能太大。缺点：沉淀不完全，共沉淀，沉淀吸附现象。*例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将Fe3+→Fe2+3.氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子价态，以消除干扰。FeYlgK(BiY)=27.9lgK(ThY)=23.2lgK(HgY)=21.8lgK(FeY+)=25.1lgK(FeY)=14.3红黄抗坏血酸(Vc)或NH2OH·HCl红黄pH=1.0XOEDTA↓EDTA↓pH5-6测Fe测BiBi3+Fe3+Bi3+Fe2+BiYFe2+*例4.4：假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH=6时条件稳定常数K’MY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最高酸度？解：*例4.5：用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液，若要求ΔpPb=0.2,TE%=0.1%,计算滴定Pb2+的最高酸度?解：*例4.6：为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行？解：**例4.2：只考虑酸效应，计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数。解：随着pH的增大，ZnY趋于稳定*4.3配位滴定的基本原理配位滴定曲线配位滴定曲线与酸碱滴定曲线比较影响配位滴定突跃大小的两个因素配位滴定的条件*在pH=5.50时，以c(H2Y2-)=0.02000mol/L的EDTA滴定20.00ml等浓度的Zn2+,已知lgαY(H)=5.65,lgKf?(ZnY)=16.50(只考虑EDTA酸效应)解：则lgKf’(ZnY)=16.50-5.65=10.85K’f(ZnY)=1010.854.3.1配位滴定曲线例：pM-V(or滴定%)*1.滴定前：c(Zn2+)=0.02000mol/L,pZn=1.702.化学计量点前，EDTA加入19.98mL时，p(Zn2+)=5.00*3.化学计量点时计量点时c(M)=c(Y’),若MY稳定，则c(MY)≈c0(M)pZn=?(10.85+2.00)=6.42*4.化学计量点后，加入EDTA20.02mLpZn=7.85*化学计量点前后±0.1％误差范围内pZn:5.00-7.85ΔpM=2.85滴定突跃pZnV/mL*4.3.3影响配位滴定突跃大小的两个因素1．金属离子浓度的影响浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧，与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似*2．条件稳定常数的影响影响的几点因素注：借助调节pH，控制[L]，可以增大，从而增大滴定突跃*条件稳定常数改变仅影响滴定曲线后侧，化学计量点前按反应剩余的c(M)计算pM，与K’MY无关.*4.3.4配位滴定的条件考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时，若ΔpM=±0.2,要求Et≤0.1%,则需lgcsp·K’(MY)≥6.0若c(M)sp=0.010mol·L-1时,则要求lgK?≥8.0*例4.3：在pH=8.0的缓冲溶液中，以c(H2Y2-)=0.02mol/L的EDTA能否滴定等浓度的Ca2+?能否滴定等浓度的Mg2+?如果pH=10.0呢？思路：lgK’lgK,αY(H)pH=8.0时，