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电势分析法汇报人：某某某汇报时间：2024.X.X

电化学分析：根据被测溶液所呈现的电化学性质及其变化而建立的分析方法。这类方法，通常是以试液作为电解质溶液，选配适当的电极，构成一个电化学电池，通过测量电化学电池的某些参数，如电导、电位、电流和电量等，或者测量这些参数在某个过程中的变化情况求得分析结果。

根据所测电池的物理性质不同分为伏安分析法极谱分析法库仑分析法电势分析法：直接电势法，电势滴定法电解分析法电导分析法

考虑一个氧化还原电对的电极电势是不是一成不变的，如果变化，随什么而变？一个氧化还原滴定反应，如何指示终点？如果没有合适的指示剂指示终点，能不能利用其它性质来指示终点？

Ag+/Ag电极：Fe3+/Fe2+电极：

原电池M/Mn+参比电极8电势分析法8.1电势分析法基本原理

电势分析法：利用电极电势与化学电池电解质溶液中某种组分浓度的对应关系而实现定量测量的电化学分析法。

直接电势法：通过测量原电池的电动势直接测定有关离子活度或浓度的方法。电势滴定法：通过测量滴定过程中原电池电动势的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法，适用于各种分析方法。

指示电极：电极电势与被测离子活度有关的电极。参比电极：与被测离子活度无关的电极。电势分析中，将指示电极和参比电极组成工作电池。

1．金属-金属离子电极：例：Ag︱Ag+Ag++e→Ag8.1.1指示电极应用：测定金属离子的活度或浓度。Cu,Zn,Hg,Pb也能够组成此类电极。

2．惰性金属电极：例：Pt︱Fe3+,Fe2+Fe3++e→Fe2+应用：测定氧化型，还原型浓度或比值。

3．金属-金属难溶盐电极（第二类电极）：例：Ag︱AgCl︱Cl-AgCl+e→Ag+Cl-应用：测定阴离子的浓度。特点：此类电极仅对溶液中构成难溶盐的阴离子有响应。

甘汞电极（Hg2Cl2/Hg）也属于第二类电极Hg2Cl2+2e→2Hg+2Cl-

4．膜电极：电极电势对溶液中某特定离子有响应，两者遵循能斯特方程。例：玻璃电极；各种离子选择性电极

特点：1）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电势;2）对特定离子具有响应，选择性好。应用：测定某种特定离子。

**作为指示电极必须满足的条件：电极电势与待测离子浓度或活度关系符合Nernst方程。

8.1.2参比电极电极电势恒定，不受溶液组成或电流方向变化的影响（与c无关）。

1.甘汞电极：Hg和甘汞糊，及一定浓度KCl溶液。电极表示式：Hg︱Hg2Cl2(s)︱KCl(饱和)电极反应：Hg2Cl2+2e→2Hg+2Cl-

甘汞电极

2．银-氯化银电极：电极表示式Ag︱AgCl︱Cl-(xmol/L)电极反应式AgCl+e→Ag+Cl-

做参比电极必需满足的条件：电极电势稳定，可逆性好。01重现性好。02使用方便，寿命长。03

8.2直接电势法利用电池电动势与被测组分浓度的函数关系直接测定试样中被测组分活度的电势法。

8.2.1pH玻璃膜电极1．构造软质球状玻璃膜：含Na2O、CaO和SiO2，厚度小于30-100μm对H+选择性响应。内部溶液：pH=6—7的膜内缓冲溶液，0.1mol/L的KCl内参比溶液。内参比电极：Ag-AgCl电极。

2．组成电池的表示形式(-)Ag,AgCl︱缓冲溶液(pH4或7)︱膜︱H+(xmol/L)‖KCl(饱和)︱Hg2Cl2,Hg(+)玻璃电极外参比电极玻璃膜内参比电极指示电极待测溶液

内水化层干玻璃层外水化层?外?膜?内内参比膜电势产生示意图3.工作原理试液H++Na+Gl-Na++H+Gl-H+(硅胶层)H+（试液）

?不－不对称电势的产生：膜内外水