(48)--8.2 其他类型化合物的开环聚合.pdf

高分子化学

第8章开环聚合

1

其他类型化合物的开环聚合

8.4羰基化合物的聚合和三氧六环的阳离子聚合

8.4.1羰基化合物

羰基化合物中的羰基C=O极性较大，有异裂倾向，适

于离子聚合，产物为聚缩醛。

8.4羰基化合物的聚合和三氧六环的阳离子聚合

（2）环缩醛的阳离子开环聚合

甲醛（Formaldehyde）结构简单，既可阴离子聚合

又可阳离子聚合。但其精制困难，往往先制成预聚

物三聚甲醛，精制后再开环聚合。

聚甲醛（POM）属于工程塑料，有金属塑料之称。

可在180~220℃下模塑成型，制品强韧，且具有很

低的摩擦系数和很好的几何稳定性。特别适合于制

作齿轮和轴承，甚至人造心脏瓣膜、假肢等。

8.4羰基化合物的聚合和三氧六环的阳离子聚合

环缩醛很容易进行阳离子开环聚合。工业上最重要

的环缩醛开环聚合是三聚甲醛在BF—OH作引发剂时

3

的聚合。

三聚甲醛开环聚合的聚合上限温度较低，存在聚

甲醛—甲醛平衡现象，诱导期相当于产生平衡甲醛的时

间，因此可以通过添加适量甲醛来消除诱导期，减少聚

合时间。

OCHOCHOCHOCHOCH+

22222CHO

2

聚合结束后，这种平衡仍然存在，如果条件变化会

打破上述平衡，使聚甲醛不断解聚，失去使用价值。因

此可以通过下面两个方法改进。

8.4羰基化合物的聚合和三氧六环的阳离子聚合

1.聚合结束前加入酸酐类物质，使端羟基乙酰

化，防止其从端基开始解聚。称为均聚甲醛。

OO

(RCO)O

2

HOCHOCHOCHOCHOCHOHRCO[CHO]nCHOCR

2222222

2.与少量二氧五环共聚，引入—OCHCH—

22

链节，使聚甲醛降解之此即停止。称为共聚甲醛。

CHOCHCHOCHOCHOH

22222

8.5己内酰胺的阴离子开环聚合

己内酰胺是七元杂环，有一定的环张力，有开环聚合的

倾向。最终产物中线性聚合物与环状单体并存，相互构

成平衡，其中环状单体约占8～10%。

水解聚合：水作引发剂，合成尼龙-6，属逐步聚合

机理；

阳离子聚合：转化率和分子