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有机硅的催化剂

1钛螯合物催化剂的制备

钛螯合物催化剂是高性能RTV-1的重要组分，它可以提高RTV-1的粘接性、改善其硫化性能，市场上无现成产品，必须自行合成。合成反应是酯交换反应，又分一次酯交换反应和二次酯交换反应，一次酯交换产物简称一次钛，二次酯交换反应产物称二次钛。

1，一次酯交换反应

反应方程：

Ti(OC3H7)4+2CH3COCH2COOC2H5 (C3H7O)2Ti

OC2H5

O C

CH +2C3H7OH

O C

CH3 2

—次酯交换产物二异丙氧基双乙酰乙酸乙酯钛(简称一次钛)DipropaxytitaniumBis(etylacetoacetate)

投料量

钛酸异丙酯 294g

乙酰乙酸乙酯 268g

在具有滴液漏斗的1000ml三口烧瓶中，加入294g钛酸异丙酯,在搅拌下，从滴液漏斗中将268g乙酰乙酸乙酯滴加入三口瓶中,约1h滴加完毕，于60—700C搅拌反应2h,，然后升温至80—900C，逐步压减下蒸除异丙醇，馏出物较少时，再升温至1200C,真空度680mmHg下蒸除残余异丙醇，解除真空，降温冷至室温，即为一次酯交换产物二异丙氧基双乙酰乙酸乙酯钛(一次钛)DipropaxytitaniumBis(etylacetoacetate)。装瓶备用。

2，二次酯交换反应反应方程：

CH2 OHCH2 +

(C3H7O)2Ti

OC2H5

2OC

2

CH

CH2 OH

OC

CH3

CH2 O

CH2 Ti

OC2H5

O C

CH +2C3H7OH

CH2 O O C

CH3 2

二次酯交换产物1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛(1,3propanedioxytitaniumbis(etylacetoacetate)(简称二次钛)

投料及操作：

一次酯交换产物 上一步合成的产汤

1,3丙二醇 78.5

将78.5份1,3丙二醇迅速加入到装有上次合成的一次酯交换产物之中，在环境温度下搅拌反应3h，然后升温至61—680C，真空蒸除反应生成的异丙醇，使酯化反应向利于生成钛螯合物的方向移动，缓慢提高真空蒸出残存的异丙醇，在馏出物较少时，加入80g无水甲苯共沸蒸馏，并提高真空度，进一步脱尽异丙醇，最后釜中所得产物为淡黄色或桔红色粘稠液体，按本配方投料，可得产物388份。即为二次酯交换产物1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛(1,3propanedioxytitaniumbis(etylacetoacetate)，装瓶备用。

在中国市场上，1,2丙二醇较易购得且价格便宜，所以二次酯交换多用1,2丙二醇，其投料量和操作工艺同上，所得产物为1,2丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛(1,2propanedioxytitaniumbis(etylacetoacetate)：

CH3CHOCHO

O C OC2H5

Ti CH

O C CH3 2

钛螯合物催化剂的匹配

钛螯合物催化剂本身是一很粘稠的流体，在配胶时为便于使其与基胶混合均匀，往往先用溶剂稀释，早期专利使用乙晴，后因乙腈剧毒而不再使用。后有专利介绍，可以与交联剂增粘剂共同组成硫化体系，可以在行星混合器中很好分散。另有研究者发现，使用单一按上法制备的二次钛作为催化剂配制的RTV-1,有的在生产过程中、有的制成了产品在贮存一段时间之后，会产生小颗粒状的东西，这些东西不影响胶的性能，只是硫化后外观不太光滑而已，但在生产过程中，若用泵输送时、这些小颗粒集中之后往往易堵塞管孔，这是基于二次钛在胶料中，与交联剂发生了如下的反应：

CH2 O

*

2CH Ti

2

*

CH2 O

OC2H5

O C

CH +CH3

O C

CH3 2

(SiOCH3)3

OCH3

CH2 O

*

2CH Ti

2

*

CH2 O

O C

CH

O C

CH3 2

OC2H5

+2CH3(SiOCH3)2

(Ⅲ)

也就是说，二次钛，即二次酯交换产物1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸乙酯钛经过在包装筒内与

CH3(SiOCH3)3反应后，生产了(Ⅲ)，即1,3丙基二氧撑双乙酰乙酸甲酯钛，(Ⅲ)与二次

钛相比，在系统中的溶解度要小，易与系统中的填料络合，这就是形成颗粒的原因。有以下方法可以防止颗粒生成，特别是防止生成(Ⅲ)的上述反应的发生，如：加溶剂甲苯或乙

腈，如前所述，因为毒性以及溶剂挥发、产生密封胶的收缩问题而弃之不用，还可以加入乙醇和正硅酸乙酯，但延迟了硫化和降低了贮存寿命，也不宜使用，再就是采用其他钛螯合催化剂，这是可取的，另外，