氧化还原滴定法.pptVIP

氧化还原滴定法一.氧化还原滴定法的定义以氧化还原反应为基础的滴定分析方法称为氧化还原滴定法。在氧化还原滴定中，选用适当的氧化剂作为标准溶液可以滴定某些还原性物质，选用适当的还原剂作为标准溶液可以滴定某些氧化性物质。有些不能直接进行氧化还原反应的物质，还可以用间接法进行滴定。氧化还原滴定法是应用很广的一种滴定分析方法。二.氧化还原滴定法的特点（1）反应机理复杂，除主反应外，还经常伴有各种副反应，反应历程不清；（2）反应速度较慢；三.氧化还原滴定法的分类常以氧化剂命名。(一)、高锰酸钾法

利用KMnO4配成标准溶液。在强酸性溶液中，其半反应为:MnO4－+8H++5e=Mn2++4H2OE0=+1.51V(二)、重铬酸钾法利用K2Cr2O7配成标准镕液，在强酸性溶液中，其半反应为：Cr2O72－+14H++6e=2Cr3++7H2OE0=+1.33V(三)、碘量法利用I2配成标准溶液，可直接测定较强还原性物质，半反应为：I2+2e=2I－E0=+0.535V另外，常用氧化性物质使I－氧化成游离I2，即2I－=I2+2e后用还原剂Na2S2O3标准溶液的滴定I2，间接测定氧化性物质，其反应为:2S2O32－+I2=S4O62－+2I－除了上面的三种方法外，还有硫酸铈，溴酸钾法等.Ce4++e=Ce3+E0=+1.61VBrO3－+6H++6e=Br－+3H2OE0=+1.44V四、条件电位1、标准电极电位电对的电位与氧化型和还原型活度之间的定量关系，可用能斯特方程表示:E0’称为条件电极电位（formalpotential)它是在特定条件下，氧化形和还原形的分析浓度相等时的电位，它是校正了各种外界条件因素影响后的实际电极电位，在条件不变时，它是一个常数。E0’和E0关系就如同条件稳定常数K’MY与绝对稳定常数KMY之间的关系一样，E0’反映离子强度以及各种副反应影响的总结果，实际是条件电极电位，用它来处理问题，即简便又符合实际情况。五、影响条件电极电位的因素

1、离子强度：在氧化还原反应中，离子强度大，价态高，γ远小于1，用浓度计算结果有出入。但由于副反应影响远大于离子强度以及离子强度的影响比较难以校正，一般情况下忽略。4.催化剂例如:KMnO4滴定C2O42－现象2MnO4－+5C2O42－+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2OMn2＋的催化作用。5.诱导反应例如MnO4－氧化Cl－的反应：2MnO4－+10Cl－+16H+=2Mn2++5Cl2+8H2O当溶液中有Fe2+存在时：MnO4－+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2OFe2+称诱导体，Cl－称受诱体。应用：在MnO4－滴定Fe2+时，HCl不可用来控制酸度。例Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+1、滴定前计算E（Fe3+/Fe2+）对于0.1000mol/L(Fe2+)溶液，由于空气中氧气的氧化作用，必有极少量的Fe3+存在，组成Fe3+/Fe2+电对。但Fe3+浓度未知，故此时溶液的电位无法计算。2、滴定开始至等量点前：例如Ce4+加入19.98mL3、等量点时4、等量点后:例如Ce4+加入20.02mL八.氧化还原滴定的应用(一).高锰酸钾法1、基本原理高锰酸钾的氧化作用和溶液的酸度有关。在强酸性溶液中MnO4－+8H++5e=Mn2++4H2OE0=+1.51V在微酸性，中性，弱碱性溶液中，MnO4－+2H2O+3e=MnO2+4OH－E0=+0.59V在2mol/L(NaOH)中，MnO4－+e=MnO42－E0=+0.56V2、高锰酸钾溶液的配制和标定（一）、高锰酸钾溶液的配制配制KMnO4溶液时，应注意以下几点：(1)、称取KMnO4的量，应稍多于理论计算的量。(2)、配制的KMnO4溶液必须加热近沸1小时，然后放置2~3天，使各种还原性物质完全氧化。