正丁基锂在精细化工研发过程中使用常识及注意事项.docx

正丁基锂在精细化工研发过程中使用常识及注意事项

本文总结了目前精细化工研发过程中使用正丁基锂的基础知识，注意事项。对于正丁基锂的稳定性及反应装置给予着重分析。

标签：正丁基锂；稳定性；反应装置

正丁基锂（n-BuLi）从上世纪五十年代用于溶液聚合开始，因其价格合理，在有机合成中的高活性，以及在合成橡胶工业生产中的安全表现，使得正丁基锂在化工生产，尤其在精细化工领域越来越得到广泛应用。

稳定性

正丁基锂纯品为白色粉末，具有极强的还原性，遇水、氧化剂均极易燃烧发热，如图-1所示。因此，商业化产品通常为1.6M或2.5M的正己烷溶液，使用惰性气体封存在特殊的玻璃瓶或钢瓶中，低温条件下可以长期保存。

正丁基锂在接触空气中的氧后会生成烷氧基锂，反应放热，条件合适时还会发生自燃。与水接触发生的反应则更是剧烈，正丁基锂立刻水解并释放出易燃的丁烷气体，产生不溶的氢氧化锂及大量的热，在氧气存在条件下还可以发生自燃。同样与二氧化碳，正丁基锂也能剧烈反应，二氧化碳浓度较低时生成氧化锂及烷氧基锂，高浓度时则生成正戊酸锂。因此，正丁基锂的溶液需要使用干燥的惰性气体保护，例如，氮气或氩气。如果保存温度不当，正丁基锂还会分解成正丁烯及氢化锂[1]，即使未曾使用经过长时间放置的丁基锂试剂瓶底部经常会有白色沉淀固体既是分解产生的氢化锂。正丁基锂的分解速度与浓度及温度的部分数据，见表-1[2]。

正丁基锂的正己烷溶液随着保存温度及浓度增加，分解速度逐渐加快，因此，作为化工生产中研发常用试剂，可以采购一些低浓度（1.6M，2.5M）规格，在低温条件下妥善保存，避免多次取样，方能长时间保存使用。

通常文献报道中涉及正丁基锂的反应均需要在低温进行，通常0℃，实验室少量规模反應则经常使用干冰浴（-78℃）。最常用四氢呋喃等醚类作为溶剂，然而实际上正丁基锂在合适的条件下会一定程度与溶剂发生反应，因此，如果温度或者溶剂选择不当，丁基锂可能大部分会被溶剂消耗导致反应失败，如图-2所示。

从表-2明显可以看出，正丁基锂在乙醚或异丙醚中较为稳定[2]，但从易用性及安全角度考虑四氢呋喃则最合适，因为，丁基锂参与的反应通常数小时内即可结束，再加上反应温度通常较低，四氢呋喃所消耗的丁基锂量可忽略不计。

反应装置

由于正丁基锂对水、氧的敏感特性，因此，在进行丁基锂参与的反应时，需