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用不合理,会造成极片微观结构差异,影响石墨负极粘结性能,在
辊压时容易出现黏辊;影响石墨负极与铜箔之间的粘结性能,极片在电池
充放电过程中容易极化,引起负极掉料降低电池的使用寿命。因此对SBR
正确的认识、分析SBR对锂电池性能的影响,合理使用SBR对锂离子电
池有重要的意义。
连接机理
先了解一下SBR在浆料中如何才能起到黏接剂的作用。只有石墨和炭
黑颗粒均匀分散在浆料和极片中,锂离子电池才能表现出较好的性能。
墨和炭黑颗粒因为都是表面疏水性、非极性,没有添加剂其在水中发
生聚集不能分散。石墨负极与炭黑分散时以阴离子分散剂为主,以非离
子分散剂为辅,可以取得稳定的分散体系,一般负极石墨负极选用SBR
和CMC两者协同作为黏结剂,CMC称为增稠剂,SBR称为黏结剂。
选用SBR和CMC两者协同作为黏结剂的原因:
1)SBR黏结性虽然很强,但不能长时间高速搅拌。如果匀浆时加入SBR
后再长时间的搅拌,SBR容易破乳,因其结构遭到破坏而降低了黏结性,
一般SBR选择在搅拌后期加入低速搅拌,浆料配备后如果不能进行涂布,
需要低速搅拌代替静置。另外SBR分散效果不好,过多的SBR会产生
较大溶胀,所以不单独用SBR作为黏结剂。
CMC对于负极石墨的分散能够起到很好的作用。CMC在水溶液中会
分解,其分产物将在石墨表面吸附,吸附后石墨颗粒因静电而相互排
斥,达到很好分散效果。当CMC的比例很高时,多出来CMC没有吸
附到石墨颗粒表面,这些结合导致相互之间的引力大于吸附后石
墨颗粒之间的斥力,形成的石墨颗粒团聚。CMC呈脆性,如果黏结剂只
用CMC配备石墨负极浆料,在后序制片过程中,辊压时石墨负极会出
现塌陷,分切时出现严重的掉粉。
3)匀浆工艺中CMC和SBR合理比例混合可以互相弥补缺陷,因而石
墨负极浆料具有良好的涂布性能。CMC和SBR与石墨、炭黑之间的配
比需要通过一系列的试验数据,然后选择优化的配比方案。另外CMC
和SBR混合的方式及搅拌工艺也对浆料性能产生影响,这些都需要时间
过程中通过试验数据摸索稳定的工艺,其中SBR主要起黏结、CMC起
增稠作用。不同的CMC/SBR/石墨/炭黑都需要优化工艺来获得最佳的浆
料性能。
从电池负极的组成来看,石墨约用96份、SBR约用1.5~2.3份,但是
石墨的比表面积是最小的,SBR膜覆盖在石墨颗粒的表面,以及存在与
石墨颗粒的中间,SBR之间形成连接网络起到桥梁作用。同时SBR颗
粒只有150nm左右单独SBR颗粒没有连接力,在浆料中只有很多SBR
结合在一起形成SBR膜,才能形成连接力对石墨负极颗粒起到黏结的
用。更多的连接是点对点的连接,把石墨与石墨中间、石墨和碳
黑、石墨和铜箔联结在一起。
1)当浆料里只有含量的CMC没有SBR时,石墨颗粒在匀浆过程成
中团聚而不能很好的分散。
2)加入CMC与石墨比例适中时,加入1.0%~4.5%的SBR
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