23.第七章第一节 常用熏蒸剂的种类与特性.ppt

储粮熏蒸剂及其应用授课教师：王旭峰

使用熏蒸剂熏蒸储藏物可以在不移动商品的情况下，达到消除及控制害虫的日的。进行储粮熏蒸杀虫有时甚至不需专门的设备、电力或人力等，通常是最经济、简便、有效的方法。常用磷化氢、溴甲烷、敌敌畏、氯化苦和二氧化碳。一、磷化氢（一）主要理化性质磷化氢（phosphine）分子式为PH3，相对分子质量34，沸点-87.5℃，气体比重1.184，蒸汽压30℃时为42×106Pa，在1个大气压30℃时由1g/m3换算为百万分浓度（mL/m3）的换算系数为730。第一节常用熏蒸剂的种类与特性

1.气味纯净的磷化氢是无色无味的剧毒气体，但在伴随金属磷化物释放磷化氢气体的同时往往带有乙炔味或大蒜味的气体，使其暂时有一定的警戒作用。在许多情况下，当其浓度低于0.3mL/m3的卫生标准时，这种气味也可成为检查磷化氢存在的参考指标。在某些熏蒸条件下，空间仍有磷化氯的有效浓度时这种特殊的气味也可能消失。因此，很可能这种气味是由某种比磷化氢本身更快更易被吸收的杂质造成。这就提示人们一点，即没有特殊气味不一定没有磷化氢存在，这在常规熏蒸开仓放气和清渣时尤其值得注意。第一节常用熏蒸剂的种类与特性

2.溶解性磷化氢微溶于冷水，不溶于热水，在水中的溶解度为0.26。易溶于酒精和乙醚。所以，在使用磷化氢前后操作人员应忌酒和忌食油腻食物。3.燃爆性纯品磷化氢在常压下比较稳定。在空气中，当磷化氢的浓度超过1.7%或26g/m3时就形成了燃爆混合比，加之双膦（P2H4）的存在即可自燃。产生白色烟雾（五氧化二磷），其反应式如下：PH3+O2→P2O5+H2OPH3+O2→P2O5+H2O+Q（发火）P2O5+H2O→H3PO4（烟雾）第一节常用熏蒸剂的种类与特性

3.燃爆性Norrish和Qldershaw（1961）提出了光解氧化磷化氨反应系统的反应机理，与其他的研究人员一致的推测为磷化氢的氧化机理为游离基链锁反应，具体步骤如下。链增长阶段：O2+PH2→HPO+OHOH+PH3→PH2+H2OO2+PH2→PH+HO2O2+PH→HPO+O分支阶段：O+PH3→PH2+OH终止阶段：O+O2+M→O3+M游离基+屏蔽基团→化合物次级反应：HPO+O2→HPO3HPO3+H2O→H3PO4第一节常用熏蒸剂的种类与特性

3.燃爆性在降低压力且温度超过100℃时，磷化氢会自发地燃烧，特别是在干燥的空气中更易发生。磷化氢的燃爆受其浓度、气体成分、气体流速、光线、温度、压力、火源等因素影响。实验证明，磷化氢因紫外线、原子辐射或有机原子团的作用而转化为PH2原子团。该原子团与烯类化合物形成有机磷化氢，并与磷化氢在空气中的爆炸有关。上述反应是连续的，在没有有效的终止作用时，只要有起始的少量的PH2，即可连续进行。第一节常用熏蒸剂的种类与特性

3.燃爆性据报道，磷化氢燃爆的下限浓度在1个大气压、含水汽0.39%的条件下，随温度升高而降低。在20℃、30℃和40℃条件下分别为31.0g/m3、30.1g/m3和29.1g/m3。在影响磷化氢燃爆的复杂因素中起主要作用的是火源、气体成分和气体流速；在静止状态下，磷化氢与任何比例的空气混合在自然压力、45℃以下的阳光直射以及在50℃以下的温度环境中是安全的；在有火源存在的情况下，磷化氢最低燃爆极限浓度为0.28%。在试验的气体流速为10~15m/s时，磷化铝水解自然产生的磷化氢混合气不燃爆。如果与空气以1：1到1：5的比例混合时发生燃爆，当比值增到1：8时则不发生燃爆。因此，在使用磷化氢熏蒸时，一定要控制磷化铝的反应速度，使产生的磷化氢气体迅速扩散，避免局部浓度过高。第一节常用熏蒸剂的种类与特性

3.燃爆性一般认为磷化氢不能用于减压熏蒸，但近几年的研究有所突破。实验证明，当大气压为1470Pa，它的最低燃爆浓度是占大气体积的1.67%，相当于25g/L左右。这个浓度远远超过在防治实践中所用浓度，如果在环流熏蒸中因风扇或气泵的运转而使大气压力降低到1470Pa，引起磷化氢燃爆的危险性不大。第一节常用熏蒸剂的种类与特性

4.腐蚀性磷化氢对一般金属的腐蚀性较小，容易与铜或铜合金如青铜等金属作用，这种作用导致金属被腐蚀，在金属表面留下明显痕迹，如：2PH3+3Cu→Cu3P2（黑色）↓+3H2↑在有氨存在的情况下，这种反应会更加强烈（有时氨可由所用药剂配方如磷化铝片剂中的某些成分分解释放出，这在仓外投药水法发生时因氨易溶于水可避免）。同时也发现在邻近沿海地区，空气中含有水和盐分也会进一步增强这种反应，因此，使用磷化氢熏蒸加工厂、仓库时，应将铜质机械部件、仪表等采用移出或涂油、罩塑料薄膜密封等措施保护起来。另外发现磷化氢腐蚀性因相对湿度、磷化氢的浓