射线衍射实验方法.ppt

第31页,共34页，2024年2月25日，星期天小结X射线衍射仪的主要组成部分有X射线发生器、测角仪、辐射探测器、记录单元和自动控制单元等，其中测角仪是仪器的中心部分；辐射探测器接收到的衍射是那些与试样表面平行的晶面产生的衍射，同样的晶面若不平行于试样表面，即使产生衍射，其衍射线进不了探测器，不能被接受；X射线衍射仪可用的辐射探测器有正比计数器、盖革计数器、闪烁计数器、Si（Li）半导体探测器、位敏探测器等，其中常用的是正比计数器和闪烁计数器。第32页,共34页，2024年2月25日，星期天总结德拜-谢乐法是多晶X射线衍射照相法中最重要的一种方法，但由于衍射仪法的发展，这种方法已经基本上不再使用；相机的分辨本领与下列因素有关：相机的半径越大，分辨率本领越高；θ角越大，分辨本领越高；X射线波长越长，分辨本领越高；晶面间距越大，分辨本领越低。第33页,共34页，2024年2月25日，星期天感谢大家观看第34页,共34页，2024年2月25日，星期天关于射线衍射实验方法为了表示分辨本领与波长的关系，上式可以继续化为：第2页,共34页，2024年2月25日，星期天由以上的公式可以看出，相机的分辨本领与以下几个因素有关：相机半径R越大分辨本领越高，但相机半径增大，会延长曝光时间，并增加由于空气散射而引起的衍射背景；θ角越大分辨本领越高；所以衍射花样中高角度线条的Kα1、Kα2双线可明显分开；X射线的波长越长，分辨本领越高；所以为了提高相机的分辨本领，应尽量采用波长较长的X射线；面间距越大，分辨本领越低。上面的这些特点虽然是从德拜相机推导出来，但由于其衍射几何关系与衍射仪并没有区别，所以同样适应于用衍射仪法得到的X射线衍射花样！！！第3页,共34页，2024年2月25日，星期天立方晶体衍射花样的特点立方晶体的面间距公式为：将上式代入布拉格方程有：上式中，λ2/4a2对于同一物质的同一衍射花样中的各条衍射线是相同的，所以它是常数。由此可见，衍射花样中的各条线对的晶面指数平方和（h2+k2+l2）与sin2θ是一一对应的。令N=h2+k2+l2，则有：Sin2θ1:sin2θ2:sin2θ3:…sin2θn=N1:N2:N3:…Nn根据立方晶系的消光规律（表５-1），不同的结构消光规律不同，因而N值的序列规律就不一样。我们可以根据测得的θ值，计算出：sin2θ1/sin2θ1，sin2θ2/sin2θ1，sin2θ3/sin2θ1…得到一个序列，然后与表５-1对比，就可以确定衍射物质是哪种立方结构。第4页,共34页，2024年2月25日，星期天立方晶体衍射花样的特点第5页,共34页，2024年2月25日，星期天小结德拜-谢乐法是多晶X射线衍射照相法中最重要的方法之一，但由于衍射仪法的发展，这种方法已经基本上不再使用；相机的分辨本领与下列因素有关：相机的半径越大，分辨本领越高；θ角越大，分辨本领越高；X射线波长越长，分辨本领越高；晶面间距越大，分辨本领越低。第6页,共34页，2024年2月25日，星期天内容5-1德拜-谢乐法5-2衍射仪法5-3总结第7页,共34页，2024年2月25日，星期天X射线衍射仪法X射线衍射仪是广泛使用的X射线衍射装置。1913年布拉格父子设计的X射线衍射装置是衍射仪的早期雏形，经过了近百年的演变发展，今天的衍射仪如下面的图所示。X射线衍射仪的主要组成部分有X射线发生器、测角仪、辐射探测器、记录单元和自动控制单元等，其中测角仪是仪器的中心部分。第8页,共34页，2024年2月25日，星期天第9页,共34页，2024年2月25日，星期天第10页,共34页，2024年2月25日，星期天第11页,共34页，2024年2月25日，星期天第12页,共34页，2024年2月25日，星期天测角仪测角仪圆中心是样品台H，样品台可以绕中心O轴转动，平板状粉末多晶样品D安放在样品台H上，样品台可围绕垂直于图面的轴O旋转；测角仪圆周上安装有X射线辐射探测器，探测器亦可以绕O轴线转动；工作时，一般情况下试样台与探测器保持固定的转动关系（即θ-2θ联动），在特殊情况下也可分别转动；有的仪器中样品台不动，而X射线发生器与探测器联动。第13页,共34页，2024年2月25日，星期天设计2:1的角速度比，目的是确保探测的衍射线与入射线始终保持2θ的关系，即入射线与衍射线以试样表面法线为对称轴，在两侧对称分布；辐射探测器接收到的衍射是那些与试样表面平行的晶面产生的衍射；同样的晶面若不平行于试样表面，即使产生衍射，其衍射线进不了探测器，不能被接受；X射线源由X射线发生器产生，其线状焦点位于测角仪周围