《高分子化学》课件——情境四 高聚物的化学反应.pptVIP

一、聚合度变大的化学转变4.嵌段反应制备嵌段共聚物的方法主要有活性聚合法、物理法和化学法。实例：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）热塑性弹性体，兼有塑料和橡胶的特性，被称为“第三代合成橡胶”。二、聚合度变小的化学转变高聚物聚合度变小的化学转变统称为降解。降解能引起高聚物材料性能改变，如弹性消失、强度降低、黏性增加等。降解有时需利用，有时又需克服。利用：橡胶塑炼，纤维素水解、回收单体、三废处理等克服：高聚物材料的有效使用过程中需要防止降解高聚物降解可分为化学降解、生物降解、热降解、氧化降解、光降解、机械降解和辐射降解等。二、聚合度变小的化学转变1.化学降解化学降解类型：水解、醇解、胺解等应用：利用化学降解将高聚物转化为单体或低聚物实例1：淀粉水解得到葡萄糖实例2：PET醇解回收单体二、聚合度变小的化学转变2.生物降解条件：一般在高湿空气（相对湿度70%以上）下进行。应用：将天然高聚物进行降解而实现三废处理。通过降解高聚物中的脂肪族增塑剂，破坏高聚物材料二、聚合度变小的化学转变3.热降解定义：指高聚物在热的作用下发生高分子链断裂的反应。类型：热降解主要有无规断链、解聚、侧基脱除三种。（1）无规断链高聚物受热后，在高分子主链上的任意位置发生的断链反应。实例：PE的无规断链特点：高分子链从其弱键处发生断裂，分裂成数条聚合度减小的分子链，产物为低聚物，单体数量很少。二、聚合度变小的化学转变3.热降解（2）解聚可看成是聚合反应的逆反应，最终产物为单体。实例：有机玻璃解聚回收甲基丙烯酸甲酯单体有机玻璃在270℃以上可全部解聚成单体。二、聚合度变小的化学转变3.热降解（3）侧基脱除反应特点：聚合度不变，只是取代基发生消除，并以氯化氢、醋酸、水、氢等形式从主链上脱除下来，同时在主链上形成双键，使产品颜色加深，强度降低。实例：PVC的热降解聚氯乙烯在100℃～120℃就开始脱除氯化氢，200℃以上脱除反应更快。要加少量热稳定剂，以提高聚氯乙烯使用时的热稳定性。二、聚合度变小的化学转变4.氧化降解定义：高聚物受空气中氧的作用，在分子链上形成过氧基团或含氧基团，从而引起分子链断裂的反应。饱和碳链高聚物的氧化降解反应一般发生在叔碳原子上，先形成羰基，然后进一步降解。实例：聚丙烯的氧化降解反应二、聚合度变小的化学转变4.氧化降解不饱和高聚物氧化降解反应很容易发生在双键处，首先形成醛、然后进一步降解为酸。实例：聚丁二烯的氧化降解反应二、聚合度变小的化学转变5.光降解定义：指高聚物受日光的照射而发生的分解反应。原理：用相当于高聚物分子中化学键吸收波峰波长的光照射时，高聚物吸收能量后，而被激发，则发生光降解反应。分类：光敏降解和非光敏降解实例：聚甲基乙烯基酮的光降解反应。利用与克服：利用高聚物的光降解可处理高聚物垃圾，高聚物加工成型时则需加入光稳定剂。二、聚合度变小的化学转变6.机械降解定义：高聚物在塑炼和加工成型过程中，受机械力的剪切作用而引起大分子链断裂的降解反应。高聚物在机械降解时，相对分子质量会随着时间的延长而降低，但达到一定程度后便不会再降低。实例：天然橡胶的塑炼二、聚合度变小的化学转变7.辐射降解定义：高聚物的辐射降解是指在高能辐射（α、β、γ、Χ射线等）作用下，因辐射的化学效应使高聚物的主链断裂、侧基脱落的降解反应。实例：聚异丁烯的辐射降解（激发后的聚异丁烯分子三、高聚物的老化老化：高聚物在使用或储存过程中，由于受到光、热、氧、潮、霉、化学试剂等的作用，引起高聚物性能变坏的现象。外观变化：高分子材料发粘、变硬、变脆、变形、变暗、变色、出现斑点、皱纹、粉化及分层脱落等现象。物理化学性质变化高分子材料的溶解性、溶胀性、熔体流变性、耐热、耐寒、耐腐蚀、透气、透光性能等的变化机械性能变化高分子材料的拉伸强度、弯曲强度、抗冲击强度、断裂伸长率、耐磨性等的变化。电性能变化高分子材料的表面电阻率、介电常数及击穿电压等的变化。1.老化现象三、高聚物的老化2.老化原因内在因素高聚物内部易引起老化的弱点，如不饱和双键、支