第九章醛酮醌.pptVIP

实验醛、酮与2,4-二硝基苯肼的反应均加入2,4-二硝基苯肼试管①—乙醛试管②—丙酮试管③—苯甲醛振摇①②③均出现黄亲核加成反应试剂反应物反应条件产物常见的用途HCNNaHSO3ROHH2N-G小结RMgX（二）α-H的反应酮式-烯醇式互变异构中的烯醇含量化合物互变异构平衡烯醇式含量%丙酮环己酮乙酰乙酸乙酯乙酰丙酮苯甲酰丙酮0.000250.0207.580991.酮式-烯醇式互变异构现象为什么会有酮式-烯醇式互变异构现象？-H+H+酮式烯醇式负碳离子烯醇负离子（酮的性质）（烯醇的性质）条件：有α-H的羰基化合物（醛、酮、羧酸、酯等）及某些含氮有机物和糖类实验酮式和烯醇式互变异构现象加入乙酰乙酸乙酯加入FeCl3—显紫色加入饱和溴水—褪色稍候又显紫色为什么乙酰丙酮烯醇式含量高？π-π共轭高达99%？苯甲酰丙酮想一想？分子内氢键怎样写酮式-烯醇式互变异构？(a)(b)下列化合物中烯醇化程度最大的是想一想？A.B.C.D.E.2.卤代反应卤仿反应++α反应物要求：?-C上有三个活泼氢的醛、酮醛：乙醛酮：甲基酮醇：？CHI3+(H)RCOONa+NaI3+3H2O淡黄色晶体3CH3COR(H)+I2+4NaOHα碘仿反应实验碘仿反应试管①—乙醛试管②—丙酮试管③—苯甲醛试管④—异丙醇④③②①④③②①各加入碘试液①、②、④—黄加入氢氧化钠后常用于：合成少一个C的羧酸2-戊醇2-戊酮3-戊酮I2+NaOH黄（-）CHI3（黄）（-）CHI3（黄）鉴别乙醛、甲基酮及3.醇醛缩合反应CH3COH+稀NaOH4～5℃CH2HCHOα2-丁烯醛CH3CHCH2CHOOHβ-羟基丁醛（醇醛）含有?-H的醛（酮较难）反应物要求：稀碱反应条件：写法：2？+αCHOH常用于合成（C成倍增加）3-苯丙烯醛无α-H（三）氧化与还原1.氧化反应RCHO+2[Ag(NH3)2]OHRCOONH4+2Ag+3NH3+H2ORCHO+2Cu(OH)2+NaOHRCOONa+Cu2O+3H2O醛易氧化，酮较难名称Tollens试剂Fehling试剂Benedict试剂AgNO3的氨水溶液CuSO4、NaOH和酒石酸钾钠的混合液CuSO4、Na2CO3和柠檬酸钠的混合液组成Ag（银镜）Cu2O（砖红）现象适用范围所有醛脂肪醛脂肪醛常见的弱氧化剂Cu2O（砖红）实验银镜反应硝酸银的氨水溶液试管①—乙醛试管②—丙酮试管③—苯甲醛水浴加热③②①①、③出现银镜实验与Fehling试剂反应加入Fehling试剂混合液试管①—乙醛试管②—丙酮试管③—苯甲醛水浴加热①②③①出现砖红312Fehling试剂（—）Cu2O（砖红）2.还原反应——Clemmensen反应Zn-Hg,HCl（锌汞齐加浓盐酸）想一想？H2/Pt(Ni、Pd)RCH2OHLiAlH4、NaBH4氢化铝锂硼氢化钠（不还原）CC3.Cannizzaro反应：（歧化反应）想一想？反应物：不含?-H的醛反应条件：浓碱浓NaOH交叉歧化反应中HCHOHCOOHOCCH醛和酮化学性质小结（与HCN、NaHSO3、ROH、RMgX、H2N-G加成）亲核加成?-H的酸性互变异构醇醛缩合卤代反应（碘仿反应）氧化还原歧化五、醌1.醌的结构和命名醌——共轭体系的环己二烯二酮类化合物1,4-苯醌（对苯醌）1,2-苯醌1,4-萘醌1,2-萘醌（α-萘醌）（邻苯醌）（β-萘醌