紫外光谱完整版本.pptxVIP

波谱解析;课程说明;第一章绪论(Introduction);波谱解析;电磁波:在空间传播的周期性变化的电磁场、无线电波、光线、X射线、?射线等都是波长不同的电磁波，又称电波，电磁辐射。

;波谱学的基本理论;在讨论光与原子和分子相互作用时，可把光看成是一种从光源射出的能量子流或者高速移动的粒子，这种能量子也叫光量子或光子。

光子能量(E)与光的频率(v)成正比:

E=hv=hc/λ

(h普朗克常量，v频率,c光速，λ波长)

;电磁波谱;电磁波谱;练习1;物质分子内部，有三种运动形式：电子相对于原子核的运动、原子核在其平衡位置附近的相对振动、分子本身绕其中心的转动。每种运动都有一定的能级，电子能级、振动能级和转动能级。分子的总能量，为三者之和：

E分子=E转动+E振动+E电子;分子能级图;药物研究有关的谱;;教学要求;教学要求;第一节

紫外吸收光谱的基本知识;1.1紫外与可见光波波长范围;紫外吸收光谱;分子中电子的运动轨道称为分子轨道，用波函数ψ表示

两个原子轨道线性组合形成两个分子轨道

其中波函数位相相同者重叠形成成键轨道，用ψ表示，能量低于原子轨道；

波函数位相相反者重叠形成反键轨道，用ψ*表示，能量高于原子轨道。;分为σ，π，n三种

σ，两个原子的s、p轨道沿键轴方向的重叠（头碰头），即成键分子轨道σ，反键分子轨道σ*

π，两个原子的p轨道垂直与键轴方向的重叠（肩并肩），即成键分子轨道π，反键分子轨道π*

n，原子上未成键电子对形成的轨道;1.2分子轨道的种类;1.3电子跃迁的类型;电子跃迁与光子能量的关系;所需能量最大；σ电子只有吸收远紫外光区的能量才能发生跃迁；

吸收波长λ＜150nm；

在200-400nm无吸收，在紫外吸收光谱中不能被检测出来；;所需能量较大；

吸收波长为150-250nm，大部分在远紫外区；

含非键电子的饱和烃衍生物（含N、O、S、卤素等杂原子）均呈现n→σ*跃迁。;所需能量较小；

吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区；

;所需能量最小；

吸收波长在近紫外区或可见区；

不饱和键的一端直接与含孤对电子的杂原子相连（如-CO-，-CHO，-COOH，-CN等），吸收强度小。

;1.3电子跃迁的类型;分??在发生电子能级跃迁时，常伴有振动或转动能级的跃迁及溶剂等其他影响，在紫外光谱上表现为吸收带。

包含：R带、K带、B带、E带;;R带、K带;B带：苯环的π→π*跃迁引起的吸收带，吸收峰在230-270nm，中强吸收，有精细结构；

E带

E1带：苯环烯键π电子π→π*跃迁引起的吸收带，吸收峰λ=184nm，ε＞104；

E2带：苯环共轭烯键π电子π→π*跃迁引起的吸收带，吸收峰λ=204nm，ε约7900.

;苯的紫外光谱图：;;1.4紫外吸收光谱的基本术语;当一束单色光透过溶液时，光被吸收的程度（即吸光度A,absorbance）与溶液的浓度（C）和吸收池的厚度（l）成正比：

A=αlCα为吸光系数

当浓度以摩尔浓度（mol/L）表示时

A=lg(I0/I)=lg(1/T)=εlC即ε=A/lC

ε为摩尔吸光系数，指在一定入射波长下，溶液浓度为1mol/L，吸收池厚度为1cm时的吸光度。

I0为入射光强度，I为透射光强度，T为透光率;当溶液中存在两种或两种以上的吸光物质，如果其不会相互影响而改变自身的吸光系数，那么其吸收有加和性。如浓度为Ca的物质和Cb的物质存在于同一溶液中，则存在

A=Aa+Ab=εalaC+εblbC;加和规律;σ→σ*跃迁，最大吸收峰在150nm左右

n→σ*跃迁，吸收峰在200nm左右

孤立的π→π*，吸收峰在200nm左右

n→π*跃迁，吸收峰在200-400nm;发色团（生色团，chromophore）分子结构中有π电子的基团，能产生紫外或可见吸收的不饱和基团，如C=C，C≡C等

助色团（auxochrome）其本身是饱和基团（常含杂原子），在与发色团或饱和烯烃相连时，使发色团吸收波长变长，吸收强度增加，如-OH,-NH2,-OR,-NR2,-SR,-X等;红移（bathochromicshift）由于基团取代或溶剂效应，使吸收峰向长波长方向移动；

蓝移（hypsochromicshift）由于基团取代或溶剂效应，使吸收峰向短波长方向移动；

增色效应

（hyperchromiceffect）

减色效应

（hypochromiceffect）;;非极性溶剂与溶质不形成氢键，溶质测得的图谱与气态所得的大致相同（可观察到振动和转动的精细结构）

极性溶剂和溶质间形成氢键，精细结构会消失

;(1)溶剂极性的影响;测定酸性、碱性或