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Inorg.Chem.2004,43,5698−5703
VibrationalStudyofSomeLayeredStructuresBasedonTitaniumand
ZirconiumPhosphates
PierLuigiStangini,*,†EnricoBoccaleri,†ElianoDiana,‡GiulioAlberti,§andRiccardoVivani§
DipartimentodiScienzeeTecnologieAanzateeINSTM,Uniersita`delPiemonteOrientale
“A.Aogadro”,PiazzaGiorgioAmbrosoli5,15100Alessandria,Italy,DipartimentodiChimica
IFM,Uniersita`diTorino,iaP.Giuria7,10125Torino,Italy,andDipartimentodiChimica,
Uniersita`diPerugia,iaElcediSotto6,06123Perugia,Italy
ReceivedApril2,2004
ARamanandinfraredstudywascarriedoutonlayeredzirconiumandtitaniumacidphosphatesof-and-type,
-M[OPOH]HOand-M[PO][OP(OH)]2HO,respectively.Thespectrawereinitiallyapproachedbymeans
3224222
oftheclassicalcorrelationmethodinthesolidstate,whichaccountsforthecomplexityoftheinfraredspectraof
bothspecies.However,thenumberofbandsandtheirrelativeintensityintheRamanspectrasuggestaquitetotal
absenceofquadrupolarcouplingbetweenthevibratingunits.So,ifinterunitcouplingisneglected,amolecular
approachconsideringthevibrationsofisolatedtetrahedral[PO]andoctahedral[MO]buildingblocksclowan
46
affordablespectroscopicdescriptionofthetitlecompounds.Interestinginsightsontherelationshipsbetweenspectral
propertiesandstructurecanbedrawnbycomparisonwiththespectraofalkaliphosphatesandofMO6oxoanions.
Asignificanthigh-energyshifto
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