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PA6聚合生产技术
本文表达了国外PA6聚合生产工艺与设备,介绍了几种常用的
聚合方法及特点,并进展了比照。德国Zimmer公司,KartFischer公
司,瑞士Inventa公司,意大利Noy公司,德国Aqufil公司等的工
艺技术设计合理,所生产的产品质量较好,分子量分布均匀。其设备
特点是在聚合管广泛采用静态混合器或整流器。萃取塔采用狭缝式构
造,枯燥塔采用热氮气枯燥,聚合过程采用DCS集散系统控制,生
产过程全部连续化。
关健词:PA6聚合先进工艺比拟
1938年,德国的PSchlack创造了已酰胺聚合制取聚已酰胺
〔PA6〕和生产纤维的技术,并于1941年投入工业化生产。迄今,
已酰胺聚合工艺在长达半个多世纪的生产过程中,经历了从小容量到
大容量,从间歇聚合到连续聚合,设备构造不断改良、完善,工艺技
术日趋合理、成熟。本文就国外几个有代表性的公司所设计的PA6
聚合工艺及设备的特点作一综合性的介绍。
1、PA6聚合方
随着新技术的开展,PA6生产装置〔包括切片萃取、枯燥和废料回收〕
已进入大型化、连续化,自动化的高科技之列。PA6聚合技术有代表
性的公司有德国Zimmer公司,KartFischer公司,Didier公司,Aqufil
公司,瑞士Inventa公司,意大利Noy公司,以及日本东丽、龙尼吉
卡公司等。其聚合工艺根据产品用途不同而有几种不同的方法,表1
列出了德国吉玛公司有关VK管能力、单耗、质量指标及切片用途等
参数。
*不包括回收的已酰胺
1.1常压连续聚合
该方法用于生产PA6民用丝。NOY公司特点:采用大型VK管〔○
1440mm×1690mm〕连续聚合,聚合温度260℃,时间20h。热水
逆流萃取切片中剩余单体及低聚物、氮气气流枯燥、DCS集散系统控
制,单体回收采用萃取水连续三效蒸发浓缩,连续蒸馏浓缩液工艺。
具有生产连续化、产量高、质量好、占地面积少的特点。是当前世界
普遍采用的生产民用丝PA6切片的典型工艺。
1.2二段聚合
该法由前聚合与后聚合二个聚合管组成,主要用于生产高粘度的
工业帘子布用丝。二段聚合法又分为前聚合高压、后聚合常压;前聚
合加压、后聚合减压;前、后聚合均为常压三种方法。在三种方法中
从聚合时间及产物中含单体和低聚体量等比拟则以加压、减压聚合
最好〔但设备投资大,操作费用最高〕,高压、常压次之,前、后聚
合均为常压最差〔但设备投资最省,操作费用最低〕、巴陵石化公司
鹰山石化石从德国Zimmer公司引进的14600t/aPA6聚合装置为前
聚合加压,后聚合减压法,在加压聚合阶段,所配物料混合后进入反
响器,在给定的温度下主要进展水解开环反响和局部加聚反响。该阶
段为吸热反响,所需热量由设在聚合管上部的列管换热器通入的气相
联苯蒸汽提供,聚合物在加压聚合管中停留4h后进入后聚合器,此
时聚合物粘度可达1.7左右。
减压聚合阶段主要进展缩聚和平衡反响。由于聚合物的最终聚合度
与体系中水的含量有关,为了提高分子量必须降低体系中的水的含量。
因此,在减压聚合管上部装有一成膜器,用气态联苯加热,尽可能地
除去体系中的水分。由于缩聚为放热反响,因此,在聚合管的中下段
用液态联苯吸收热量,并设有一列管换热器使聚合物温度尽快降至缩
聚工艺所需温度。控制给定温度与项部压力〔减压操作〕,聚合物在
反响器停留10h左右出料。此时聚合物粘度可达2.8-3.6〔可按需要
调整〕。
聚合物经铸带,水下切粒,连续萃取、枯燥后与热稳定剂均匀混合
进入挤压机熔融、挤压后纺丝。
该工艺流程特点:二段式连续聚合、气相联苯加热,液相联苯吸热,
减压脱水能保证聚合反响充分,聚合物粘度波动小,分子量分布均匀,
有利于提高纤维质量;切片萃取采用新型塔构件,从而提高萃取效率,
萃取水浓度到达10%以上,使回收已酰胺能耗降低,萃取后切片中可
萃取物含量<0.6%;采用氨气逆流枯燥流程,切片在密封系统中被
连续枯燥,效果好,切片含水低,且不受空气氧化,适合于生产平安
帽子布所用一步法纺牵联合机,装置原料及公用工程消耗见表2。
表240t/d二段聚合装置原料及公用工程消耗
注:以生产1t干切片计。
1.3间歇式高压釜聚合法
该法主要用于生产小批量多品种工程塑料级切片。其规模10-12t/d;
单台釜产量为2t/批。压力0
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