(36)--85 分步沉淀普通化学原理.ppt

（次）例2：有0.20molBaSO4沉淀，每次用1L饱和Na2CO3(1.6mol/L)溶液处理，若要把BaSO4沉淀完全转化到溶液中，需要处理几次？7(14).CaCO3可溶于HAc溶液。设平衡时的c(HAc)浓度为1.0mol·dm-3。已知室温下H2CO3的饱和浓度为0.040mol·dm-3,问1.0dm3溶液中能溶解多少摩尔CaCO3?HAc最初浓度是多少?“”“”“”“”§8.4沉淀—溶解平衡1溶度积原理2沉淀的生成3分步沉淀4沉淀的溶解5沉淀的转化溶度积原理对于难溶强电解质：AmBn(s)=mAn+(aq)+nBm-(aq)平衡时:msns“溶度积规则”：1.JKsp:正反应自发，溶液未饱和，若有难溶电解质，沉淀溶解；2.J=Ksp:达平衡态（对应“饱和溶液”）3.JKsp:逆反应自发，沉淀生成。根据“溶度积规则”可以讨论沉淀的生成与溶解问题。分步沉淀分步沉淀——在一定条件下，使混合溶液中的某种离子生成沉淀，在另一些条件下，使其他离子先后沉淀的过程。又称“选择性沉淀”（electiveprecipitation）。相反的过程称为“分步溶解”（选择性溶解）。查附录6容度积常数（298.15K）可知如果溶液中有相同浓度的S2－和CrO4－离子，此时往溶液中加入Pb2＋，谁先沉淀出来？（看演示）例1：混合溶液中含Cl-、I-各，问逐滴加入AgNO3溶液，Cl-、I-哪一种离子先沉淀？可否分别沉淀分离Cl-和I-（，。不考虑溶液体积的变化)解：AgX(s)=Ag+(aq)+X-(aq)开始出现AgCl↓所需[Ag+]为：[Ag+]=Ksp(AgCl)/[Cl-]=1.77?10-10/0.010=1.77?10-8mol.dm-3开始出现AgI↓所需[Ag+]为：[Ag+]=Ksp(AgI)/[I-]=8.51?10-17/0.010=8.51?10-15mol.dm-3?AgI先沉淀分析出小结：对于同一组成类型的化合物，在相同或相近条件下，Ksp小的先成为沉淀析出，Ksp大的后成为沉淀析出。当AgCl↓开始析出时，[Ag+]同时满足下列2个沉-溶平衡的Ksp表达式：此时，残存的I-浓度为：当AgCl开始↓时，I-已沉淀完全，可通过分步沉淀分离Cl-和I-。在分析化学中，“分步沉淀原理”使用较多的是硫化物和氢氧化物的分离。例2：金属硫化物的分步沉淀混合溶液含Zn2+和Mn2+各化0.10mol.dm-3，通入H2S气体，哪一种离子先生成硫化物沉淀？如何控制溶液pH使这两种离子分离？，（已知：298K）解：H2S溶液中[S2-]受[H+]控制：可见，，则，通过控制溶液pH（例如使用适当的缓冲溶液，有可能使Ksp小的ZnS先沉淀完全，而Mn2+则留在溶液中而实现分离。1.刚出现ZnS↓时所需[S2-]：此时相应的[H+]为：2.当Zn2+定量沉淀完全时：此时[H+]：3.同法计算Mn2+刚生成MnS↓所需[S2-]、[H+]及pH：[s2-]=Ksp(MnS)/[Mn2+]=4.65?10-14/0.10=4.65?10-134.同法计算Mn2-完全沉淀为MnS时的[S2-]、[H+]和pH：计算结果小结如下：刚生成MS↓时pHM2+完全沉淀时pHZn2+0.181.32Mn2+4.427.91结论：控制溶液pH为：可使Zn2+完全沉淀为ZnS,而Mn2+不生成↓，留在溶液中，从而实现分离。实际采用的缓冲溶液。七、沉淀的溶解根据“溶度积规则”,必要而充分的条件是：JKspθ减少溶液中离子浓度的方法:1.生成弱电解质;2.发生氧化-还原反应;3.生成配合物.例3：总反应：例2：总反应：例3：CuS(